Расчет кривой титрования
Федеральное
агентство по образованию Российской Федерации
Государственное
образовательное учреждение высшего профессионального образования
"Сибирский
государственный технологический университет"
Кафедра
аналитической химии
Факультет
Химических Технологий
Расчетно-графическая
работа
Расчет
кривой титрования
Руководитель:
Сухова Г.И.
Разработал:
Студент группы 62-4
Степаненко Р.В.
Задание
1. Рассчитать кривую
титрования.
Рассмотрим процесс титрования
50 см3 раствора аммиака NH4OH
с молярной концентрацией эквивалента равной 0,07 моль/дм3 раствором
азотной кислоты HNO3
с молярной концентрацией эквивалента равной 0,02 моль/дм3. Запишем
соответствующие уравнения в молекулярной и ионной форме:
NH4OH
+ HNO3
→ NH4NO3
+ H2O
в молекулярной форме,
OH−
+ H+
→ H2O
в ионной форме.
Так как NH4OH
- слабое основание, по справочнику Лурье найдем константу диссоциации NH4OH:
K NH4OH
= 1,76∙10─5,
pK = ─lg1,76∙10─5 =
4,76
1. В начальный момент
титрования имеем раствор слабого основания NH4OH,
pH которого
рассчитывается по формуле:
pH
= pKH2O
- 1/2pKосн
+ 1/2lgCосн.
Имеем, pH
= 14 - 1/2∙4,76 + 1/2∙lg0,07
= 14 - 2,38 - 0,58 = 11,04
. В процессе титрования,
когда наряду с оставшимся неоттитрованным основанием NH4OH,
в растворе присутствует образовавшаяся при реакции соль NH4NO3,
образуется аммиачный буферный раствор NH4OH
+ NH4NO3.
Расчет его водородного показателя можно провести по формуле:
pH
= 14 - pKосн
+ lg(Cосн/Cсоли)
Рассмотрим несколько случаев:
) пусть добавлено 25,0
см3 азотной кислоты, тогда C[1/1
NH4OH]
= C[1/1 NH4NO3],
pH
= 14 - 4,76 + lg(25∙0,07/25∙0,02)
= 14 - 4,76 + 0,54 = 9,78
) при добавлении 40,0 см3
азотной кислоты, pH
находится следующим образом:
pH
= 14 - 4,76 + lg(10∙0,07/40∙0,02)
= 9,18
) если добавлено 49,0 см3
HNO3,
то pH = 14 - 4,76 + lg(1∙0,07/49∙0,02)
= 8,09
) если добавлено 49,9 см3
HNO3,
то pH=14 - 4,76+lg(0,1∙0,07/49,9∙0,02)=7,09
. В точке эквивалентности, при
добавлении 50 см3 азотной кислоты, присутствует соль NH4NO3,
подвергающаяся гидролизу:
NH4+
+ H2O
→
NH4OH
+ H+
Расчет pH
проводим по гидролизу соли NH4NO3:
pH
= 1/2pKH2O
- 1/2 pKосн
- 1/2lgCсоли,
где pKH2O
= 14
Получаем, pH
= 1/2∙14 - 1/2∙4,76 + 1/2∙lg0,02
= 3,77
. За точкой эквивалентности
имеем избыток азотной кислоты. Азотная кислота - сильная поэтому ее pH
= - lg[H+].
Величина pH вычисляется
по формуле для расчета pH
сильных кислот без учета коэффициента активности.
) пусть добавлено 50,1 см3
азотной кислоты, тогда ее избыток составляет 0,1 см3
[H+]
= 0,02∙0,1/50 = 4∙10─5, pH
= -lg[H+]
= -lg(4∙10─5)
= 4
) Добавлено 51,0 см3
азотной кислоты, тогда ее избыток составляет 1,0 см3
[H+]
= 0,02∙1/50 = 4∙10─4, pH
= -lg[H+]
= -lg(4∙10─4)
= 3
) Добавлено 60,0 см3
азотной кислоты, тогда ее избыток составляет 10,0 см3
[H+]
= 0,02∙10/50 = 4∙10─3, pH
= -lg[H+]
= -lg(4∙10─3)
= 2,4
) Добавлено 100,0 см3
азотной кислоты, тогда ее избыток составляет 50,0 см3
[H+]
= 0,02∙50/50 = 2∙10─2, pH
= -lg[H+]
= -lg(2∙10─2)
= 1
В таблице обобщены проведенные
расчеты.
Таблица. Изменение pH
при титровании 50 см3 раствора аммиака NH4OH
с молярной концентрацией эквивалента равной 0,07 моль/дм3 раствором
азотной кислоты HNO3
с молярной концентрацией эквивалента равной 0,02 моль/дм3.
№
|
добавлено
HNO3, см3
|
избыток,
см3
|
С
основан С соли
|
[H+]
|
pH
|
|
|
NH4OH
|
HNO3
|
|
|
|
1
|
0
|
50
|
|
|
|
11,04
|
2
|
10
|
40
|
|
14,0000
|
|
10,39
|
3
|
15
|
35
|
|
8,1667
|
|
10,15
|
4
|
30
|
|
5,2500
|
|
9,96
|
5
|
25
|
25
|
|
3,5000
|
|
9,78
|
6
|
30
|
20
|
|
2,3333
|
|
9,61
|
7
|
35
|
15
|
|
1,5000
|
|
9,42
|
8
|
40
|
10
|
|
0,8750
|
|
9,18
|
9
|
45
|
5
|
|
0,3889
|
|
8,83
|
10
|
49
|
1
|
|
0,0714
|
|
8,09
|
11
|
49,9
|
0,1
|
|
0,0070
|
|
7,09
|
12
|
50
|
0
|
0
|
|
|
3,77
|
13
|
50,1
|
|
0,1
|
|
0,00004
|
4,00
|
14
|
51
|
|
1
|
|
0,00040
|
3,00
|
15
|
60
|
|
10
|
|
0,00400
|
2,40
|
16
|
85
|
|
25
|
|
0,01000
|
2,00
|
17
|
100
|
|
50
|
|
0,02000
|
1,00
|
Скачек титрования в данном
случае меньше, чем при титровании сильных оснований и точка эквивалентности
имеет pH<7,
вследствие того, что образующаяся соль NH4NO3
имеет вследствие гидролиза кислую реакцию, т.е. по гидролизу соли можно судить
о величине pH.
По полученным данным строим
график кривой титрования.
На рисунке кривая титрования 50 см3
раствора аммиака NH4OH с молярной
концентрацией эквивалента равной 0,07 моль/дм3 раствором азотной
кислоты HNO3 с молярной
концентрацией эквивалента равной 0,02 моль/дм3.Область скачка
находится в пределах измерения pH от 4,0 до 7,09 т.е. значение
pH изменяется
на 3,09 единицы.
Выбор индикатора
аммиак молярный
титрование водородный
К рассматриваемому титрованию
можно применить все те индикаторы, у которых величина показателя титрования pT
лежит в пределах от 4,0 до 6,67, в частности, метиловый оранжевый (pT
= 4,0), метиловый красный (pT
= 5,5), но нельзя титровать фенолфталеином (pT
= 9).
При титровании NH4OH
метиловым оранжевым титрование заканчивается при pH
= 4,0
Рассчитываем водородную ошибку:
[H+]ошибка
= (10─pT∙V2/C[1/1
HNO3]∙V1)∙100%
Где V1
- исходный объем раствора NH4OH,
взятый для титрования, см3;
V2
- общий объем раствора в конце титрования после добавления 50 см3 HNO3;
C[1/1
HNO3]
- молярная концентрация эквивалента кислоты моль/дм3;
pT
- показатель титрования индикатора.
[H+]ошибка
= (10─4∙2V1/0,02∙V1)∙100%
= 1%
Так как величина 1% не выходит
за обычные пределы аналитических погрешностей, заключаем, что метиловый
оранжевый применять в качестве индикатора можно.
Литература
1. Алексеев В.Н. Аналитическая химия:
Количественный анализ. - М.: Химия, 1972-504с.
. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической
химии. -Изд.4-е, М.: Химия, 1971.-180с.