Хелатные комплексы

Хелатные комплексы

Бурятский государственный университет

Химический факультет

КУРСОВАЯ РАБОТА

Тема: Хелатные комплексы

Улан-Удэ

год.

Введение

Комплексные соединения представляют собой интересный класс веществ в неорганической химии. Их природа представляет для науки большой интерес, так как значительное количество элементов периодической системы могут образовывать комплексы, как с другими элементами, нейтральными молекулами, так и с катионами (анионами) кислотных (основных) остатков.

Особую группу составляют циклические комплексные соединения или хелаты. Хелатную структуру имеют многие комплексы. Так, например молекула гемоглобина представляет собой комплекс, который соединяет атом Fe(II) и тетрадентатный хелатообразующий лиганд - порфирин. Этот лиганд образует комплекс с магнием, который называется хлорофил.

Цель работы.

Основной целью данной работы является получение, изучение физических и химических свойств хелатных комплексов. Интерес состоит в том, что хелаты по отношению к другим комплексам обладают интересными свойствами: циклическое строение, повышенная прочность. Еще одна причина по которой стоит изучать хелатные комплексы - большинство органических комплексов в живой природе относятся именно к ним. Так же в данной работе вообще затрагивается вообще вся химия комплексных соединений и имена тех кто вложил большой вклад в изучение комплексных соединений.

Задачи.

1)      Подобрать теоретический материал.

2) Подобрать методики синтезов необходимых нам соединений.

) Повести синтез хелатных соединений

) Сделать выводы.

Глава первая.

Теоретическая часть

.1 Классификация комплексных соединений

Комплексные соединения (К.С.) - соединения образованные сложными катионными и анионными составляющими единую структуру.

Применяется несколько видов классификаций комплексов:

По принадлежности к определенному классу соединений

Комплексные кислоты - H₂[SiF₆], H[AuCI];

Комплексные основания - [Ag(NH₃)₂]OH, [Co(En)₃](OH)₃.

По природе лигандов

Если лигандом является вода, комплексы называются аквакомплексами, например, [Co(H₂O)₆]SO₄, [Cu(H₂O)](NO₃)₂. Находящиеся в водном растворе гидратированые катионы содержат в качестве центрального звена аквакомплекс. В кристаллическом состоянии некоторые из аквакомплексов удерживают и кристаллизационную воду, например: [Cu(H₂O)₄]SO₄·H₂O и др. Кристаллизационная вода не входит во внутреннюю сферу, она связана менее прочно, чем координационная, и легче отщепляется при нагревании.

Комплексы образованные аммиаком - аммиакаты, например [Ag(NH₃)₂]Cl, [Cu(NH₃)₄]SO₄. Известны комплексы аналогичные аммиакатам, в которых роль лиганда выполняют молекулы аминов: CH₃NH₂ (метиламин), C₂H₅NH₂ (этиламин), NH₂CH₂CH₂NH₂ (этилендиамин, условно обозначаемый En) и др. Такие комплексы называют аминатами.

Оксалатные, карбонатные, цианидные, галогенидные, и другие комплексы содержащие в качестве лигандов анионы различных кислот, называются ацидокомплексами. Например, K₄[Fe(CN)₆] и K₂[HgI₄] - цианидный иодидный ацидокомплексами,.

Соединения с OH-группами в виде лигандов называют гидрокомплексами, например: K₃[Al(OH)₆].

По знаку заряда комплекса различают

Катионные комплексы - [Co(NH₃)₆]Cl₃

анионные комплексы - Li[AlH₄], K₂[Be(CO₃)₂]

нейтральные комплексы - [Pt(NH₃)₂Cl₂], [Co(NH₃)₃Cl₃].

Нейтральные комплексы не имеют внешней сферы. Более сложными являются бикомплексы, состоящие из комплексных катионов и анионов, например [Co(NH₃)₆][Fe(CN)₆].

Особую группу составляют сверхкомплексные соединения. В них число лигандов превышает координационную валентность. Примером может служить CuSO₄·5H₂O. У меди координационная валентность равна четырем и во внутренней сфере координированы четыре молекулы воды. Пятая молекула присоединяется к комплексу при помощи водородных связей.

.2 Циклические или хелатные (клешневидные) комплексные соединения

Они содержат би- или полидентатный лиганд, (лиганды, образующие с центральным атомом, две связи, называются бидентатными; образующие три связи - тридентатные и т.д.) который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака:

Таблица 1. Обозначения, применяемые для некоторых лигандов

В этих комплексах символом М обозначен атом металла, а стрелкой - донорно-акцепторная связь. Примерами таких комплексов служат оксалатный комплекс железа (ΙΙΙ) [Fe(C₂O₄)₂]^3─ и этилендиаминовый комплекс платины (ΙV) - [PtEn₃]⁴⁺. К группе хелатов относятся и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом входит в состав цикла, образуя ковалентные связи с лигандами разными способами: донорно-акцепторные и за счёт неспаренных электронов. Комплексы такого рода весьма характерны для аминокарбоновых кислот. Хелатообразующие лиганды содержат два или больше электронодонорных атомов, т.е. может образовать две и более координационные связи, например: H₂N─CH₂─CH₂─NH₂ (этилендиамин),

Хелатную структуру имеют многие комплексы. Так, например молекула гемоглобина представляет собой комплекс, который соединяет атом Fe(II) и тетрадентатный хелатообразующий лиганд - порфирин. Этот лиганд образует комплекс с магнием, который называется хлорофиллом.

Хелатные соединения отличаются особой прочностью, т.к. центральный атом в них как бы «блокирован» циклическим лигандом. Наибольшей устойчивостью обладают хелаты с пяти- и шестичленными циклами. Многие органические лиганды хелатного типа являются весьма чувствительными и специфическими реагентами на катионы переходных металлов. К ним относится, например, диметилглиоксим, предложенный Чугаевым как реактив на ионы Ni²⁺ и Pd²⁺.

1.3 Правило циклов Л.А. Чугаева

На основе фактического материала он пришёл к заключению, что наиболее устойчивыми в комплексах являются циклы, состоящие из пяти и шести циклов.

Одним из оснований для заключения о правиле циклов послужили факты взаимодействия никельсукцинимида Ni(Su)₂ где Su - это СH₂-С=О, с диаминами. Установлено что 1,2-диамин (этилендиамин) и 1,3-диамин (пропилендиамин) взаимодействуют с этой солью никеля с образованием соединения типа [NiEn₃]Su₂ u [NiEn₂Su₂]. При чем разница между триэтилендиамином и тетраэтилендиамином очень существенна, свойства же тетраэтилендиамином и пентаэтилендиамином близки.Реакция с 1,4- и 1,5-диаминами идёт совершенно иначе. Чугаев связал различное поведение диаминов с числом звеньев в циклах, образуемых этими лигандами и ионами никеля. В случае 1,2- и 1,3-диамина соответственно образуются пяти- и шестичленные цыклы:

В случае 1,4- и 1,5-диаминов должны были бы образовываться семи- и восьмичленные циклы, но они не устойчивы. Вследствие этого тетраметилен и пентаметилендиамин связываются с двумя ионами никеля, образуя мостики:

…→Ni←NH₂CH₂CH₂CH₂CH₂NH→Ni←…

В результате получаются полимерные комплексы.

Большой заслугой Л.А Чугаева следует считать то, что он впервые связал характер и устойчивость комплексов с конкретной группировкой атомов в органическом лиганде. Эти идеи легли в основу многочисленных работ по синтезу и аналитическому применению органических реагентов и комплексонов.

Правило циклов получило развитие на базе большого фактического материала. В настоящее время можно утверждать, что донорные группы атомов, несущие на себе отрицательный заряд (чаще всего это кислотные остатки), способны образовывать устойчивые четырёхчленные циклы. Это относится как к простым анионам, например NO₃^-, CO₃^2-, SO₄^2-, так и к остаткам органических кислот: диалкил(арил)фосфорных, алкил(арил)фосфорных, диалкил(арил)дитиофосфарных, дитиокарбаминовых, ксантогеновых и т.д.

Можно сделать заключение, что образованию необычных трёх- и четырёхчленных циклов, вероятно, способствует связь металла с атомом углерода.

.4 Хелатный эффект

Правило циклов Л.А. Чугаев сформулировал на основании препаративных данных. Количественные данные были получены лишь в 40-х годах ХХ в. Они были частично обобщены Шварценбахом в 1952 г.

В 1920 г. Морган и Дрю ввели в химическую литературу термин «хелат» (от англ. chtlate - коготь, клешня) для обозначения циклов, образуемых лигандами при координации около иона металла. Соответствующие комплексы, содержащие хелатный цикл, стали называть хелатными соединениями.

Шварценбах предложил называть разность между логарифмом константы устойчивости хелатного комплекса и нециклического аналога «хелатным эффектом». Сравнивая хелатные эффекты для этилендиаминовых и 1,3-пропилендиаминовых комплексов никеля (II) и меди (II) (за стандарт были выбраны аммиачные соединения), Шварценбах пришёл к заключению, что пятичленное хелатное кольцо стабильнее шестичленного.

Считают, что хелатный эффект связан с изменением энтропии системы. При образовании комплексов, например в водном растворе, происходит замещение молекул воды гидратированного иона металла на определённый лиганд. Если в комплекс вступают монодентатные лиганды, то освобождается равное число молекул воды:

[Ni(H₂O)₆]²⁺ + 6NH₃ = [Ni(NH₃)₆]²⁺ + 6H₂O

Если вступает бидентатный лиганд, то число освобождающихся молекул воды вдвое больше, чем число лигандов, входящих в комплекс:

[Ni(H₂O)₆]²⁺ + 3En = [NiEn₃]²⁺ + 6H₂O

Это приводит к тому, что возрастает энтропийная составляющая свободной энергии Т∆S в уравнении:

∆G = ─ RTlnK = ∆H ─ T∆S.

т.е. уменьшается свободная энергия системы. В ряде работ были сделаны попытки прямой экспериментальной оценки вклада энтропии и энтальпии в константу устойчивости комплексов.

Таблица 2. Константы образования и термодинамические параметры для комплексов кадмия (ΙΙ) при 25^оС

Из этой таблицы [2] следует, что для комплексов кадмия с монодентатными лигандами (аммиаком и метиламином) и бидентатным (этилендиамином) имеется лишь небольшая разница (или она вообще отсутствует) в значениях ∆Н⁰. В то же время разница в значениях ∆S⁰ достигает очень большой величины и, что самое главное, для комплексов с бидентатным лигандом значение ∆S⁰ отрицательно.

Бьеррун и Нильсен впервые показали, что значение хелатного эффекта при одних и тех же лигандах, но для ионов различных металлов, может отличаться. Следовательно, хелатный эффект может зависеть не только от энтропийной, но и от энтальпийной составляющей изобарного потенциала. Чаще всего влияние хелатообразования на значение ∆Н объясняют отталкиванием лигандов в комплексе, например, двух молекул аммиака.

Если лиганд с ионом металла способен образовать несколько хелатных циклов, то комплексы с полициклическими лигандами оказываются более устойчивыми, чем с моноциклическими.

Хелатный эффект проявляется практически у комплексов всех металлов. К немногочисленным исключениям относятся соединения серебра (Ι) и, вероятно, меди (Ι). Если сравнить устойчивость этилендиаминового [AgEn]⁺ и аммиачного [Ag(NH₃)₂]⁺ комплексов, то оказывается, что хелатный эффект имеет невероятно большое отрицательное значение, равное ─2. Это связано с тем, что серебро (Ι) образует комплексы линейной структуры, и это должно приводить к очень большому напряжению цикла. Вероятно, в комплексе [AgEn]⁺ этилендиамин выступает в роли монодентатного лиганда, т.е. цикл не замыкается.

.5 Транс-хелатные соединения

В последние годы были предприняты многочисленные попытки получения комплексов, в которых хелатный лиганд занимал бы два координационных места в транс-положении. Одними из первых о таком соединении заявили Исслейб и Хольфельд. Они сообщили о получении комплекса [NiLCl₂], где L - (C₆H₁₁)₂P(CH₂)₅P(C₆H₁₁)_2, в котором донорные лиганды располагаются в транс-положении друг к другу. Дипольный момент этого комплекса равен всего лишь 7,9·10^-30 Кл·м. Аналогичный комплекс с лигандом (C₆H₁₁)₂P(CH₂)₃P(C₆H₁₁)_2, цис-конфигурация которого не вызывает сомнения, имеет дипольный момент 37,7·10^-30 Кл·м.

Шоу с сотрудниками получили, вероятно, одно из первых соединений с хелатным циклом в транс-положении. Взаимодействием [Pt(NCPh)₂Cl₂] c Bu^tP(CH₂)₁₀P Bu₂^t они выделили два комплекса. На основании данных ЯМР, ИК спектроскопии и результатов измерения молекулярной массы одному из этих соединений приписана структура I, а другому ΙΙ.

Позднее были синтезированы и охарактеризованы другие соединения платины (ΙΙ) транс-хелатного типа. Рентгеноструктурное исследование комплекса транс-[PtLCl₂], где L─Bu^t P(CH₂)₁₂P Bu₂^t, полностью подтвердило наличие в комплексе транс-хелатного цикла, состоящего из 14 циклов.

Венанзи с сотрудниками синтезировали жесткий лиганд, который не может образовывать цис-хелатные циклы.

С этим лигандом удалось получить мономерные комплексы типа [MLX₂] (где М - это Ni(ΙΙ) Pd (ΙΙ) u Pt (ΙΙ), Х - галогенидный ион), которые имеют транс-конфигурацию. Хелатный цикл этих комплексов состоит из 12 звеньев.

Бейлар с сотрудниками ввели диэтилентриамин в соединении платины (ΙV), а затем восстановили его, синтезировав транс-хелатный комплекс платины (ΙΙ):

Комплекс ΙΙΙ неустойчив, и при перекристаллизации из воды аммиак вытесняется из его внутренней сферы. В процессе этого хелатный лиганд вместо неустойчивого восьмичленного цикла замыкает два пятичленных с образованием комплекса.

Таким образом, можно считать несомненным, что существуют комплексы с транс-хелатными циклами. Принципиальных ограничений для максимального числа звеньев не имеется, но должно быть ограничение для их минимального числа. Вероятно, транс-хелатный цикл способен образоваться в том случае, если он включает не менее восьми звеньев.

Правило циклов, сыграло исключительно важную роль в развитии координационной химии и постоянно служило руководящим принципом в целенаправленном синтезе комплексов и органических аналитических реагентов. Важным дополнением к правилу циклов, сформулированному Л.А. Чугаевым, следует считать установление способности отрицательно заряженных лигандов образовывать четырёх- и даже трёхчленные циклы. Несомненно, что в ближайшие годы должен быть сформулирован принцип образования наиболее устойчивых транс-хелатных циклов.

.6 Изомерия хелатных комплексов

Особый тип изомерии хелатных комплексов связан с образованием различных циклов. Нередки случаи, когда лиганд в комплексе способен замыкать как пятичленный, так и шестичленный цикл. Это особенно характерно для органических оксимов и нитрозосоединений. Например, диметилиминоглиоксим

с ионами Ni (ΙΙ) может образовывать три изомерных соединения:

           (I)                   (II)                            (III)

Этот тип изомерии связан с заменой донорного атома, участвующего в координации, и с изменением числа звеньев в хелатном цикле. Первые два изомерных комплекса стабилизированы за счёт водородных связей.

Рассмотренный тип изомерии называют внутремолекулярной хелатно-связевой изомерией.

.7 Применение комплексных соединений

К.с. находят широкое применение для выделения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди, в процессах разделения редкоземельных элементов, щелочных металлов и в ряде других технологических процессов. К.с. широко используют в химическом анализе для качественного обнаружения и количественного определения самых разнообразных элементов. В живых организмах различные типы К.с. представлены соединениями ионов металлов (Fe, Cu, Mg, Mn, Mo, Zn, Со) с белками (т.н. металлопротеиды), а также витаминами, коферментами, транспортными и др. веществами, выполняющими специфические функции в обмене веществ. Особенно велика роль природных К.с. в процессах дыхания, фотосинтеза, окисления биологического, в ферментативном катализе.

Хелатные комплексы находят широкое применение в фармацевтике - прочность циклов позволяет внедрять в «центры» циклов активные вещества, либо бактерии тем самым застабилизировать их, что дает возможность применять их более эффективно.

Глава II

Практическая часть

.1 Синтез №1

Хлорид трис (этилендиамин) кобальта (ΙΙΙ)

[Co(en)₃]Cl₃

Цель: получить хелатный комплекс кобальта и этилендиамина

Приборы и посуда:

) Стаканы химические(V=100мл)

) Весы

) Водяная баня

) Мерный цилиндр на 100 мл

) Фильтры бумажные

) Шпатель, стеклянная палочка

) Воронка Бюхнера, колба Бунзена

) Водоструйный насос

) Бюкс

Реактивы:

) Хлоропентаамминкобальта [Co(NH₃)₅Cl]Cl₃

2) Этилендиамин (CH₂)₂(NH₂)₂

)Дистиллированная вода

Растворяем 2 г. хлорида хлоропентаамминкобальта [Co(NH₃)₅Cl]Cl₃ в 16 мл. воды при нагревании, добавляем 3 г. этилендиамина (en=HN(CH₂)₂NH₂), т.к. в лаборатории нет этилендиамина в твёрдом состоянии, но имеется в жидком, то высчитываем количество этилендиамина соответствующего трём граммам в мл. Плотность (en) ρ=0,893г/мл. Следовательно найдём объём (en) из формулы V=m/ρ. V(en)=3г./0,893г./мл. отсюда V=3,4 мл. (что соответствует 3 г.)

Далее смесь нагреваем и немного выпариваем на водяной бане. Через час к темно-оранжевому охлаждённому раствору прибавлял спирт до выделения кристаллов. Кристаллы образуются в форме длинных игл похожих на морского ежа, отсасываем их на воронке Бюхнера.

Комплекс имеет темно-красный цвет, хорошо растворяется в воде.

Реакция синтеза.

Рассчитываем количество вещества исходных компонентов, и по недостатку определил теоретический выход продуктов реакции:

В недостатке [Co(NH₃)₅Cl]Cl₃

Следовательно, находим теоретический выход по [Co(NH₃)₅Cl]Cl₃

Полученный продукт трис(этилендиамин)кобальта высушил и взвесил. Масса продукта равна 2,4 г.

Рассчитаем практический выход продукта в % по отношению к теоретическому выходу продукта:

,4 г · 100%

,8 г - 100%

Следовательно, получаем, что

Практический выход составил 63,1%.

Проведем качественные реакции:

[Co(en)₃]Cl₃ + 3NaOH_(k) → Co(OH)₃↓ + 3NaCl + 3en (на ион Co³⁺)

желтый осадок

[Co(en)₃]Cl₃ + AgNO₃ → AgCl↓ + (на ион Cl^-)

белый осадок

Снимаем спектр поглощения 0,01М раствора [Co(en)₃]Cl₃ (l=10 мм )

График №1.Спектра поглощения раствора [Co(en)₃]Cl₃

2.2 Синтез №2

Дигидрат диоксалатокупрат (ΙΙ) калия

K₂[Cu(C₂O₄)₂]·2H₂O

В термостойкий химический стакан ёмкостью 100 мл помещаем навеску пентагидрата сульфата меди (ΙΙ) массой 5 г. и растворяем в 10 мл воды (раствор Ι). Помещаем в другой химический стакан ёмкостью 100 мл моногидрат оксалата калия массой 7,3 г и растворяем в 20 мл воды (раствор ΙΙ) и нагреваем оба раствора до 90^оС. Не охлаждая растворов, приливаем при интенсивном перемешивании раствор Ι к раствору II. После этого полученный раствор охлаждаем в водяной бане до 10⁰С (внося в воду лёд).

Реакция синтеза

Рассчитываем количество вещества исходных компонентов, и по недостатку определяем теоретический выход продуктов реакции:

Находим выход по CuSO₄, т.к. он находится в недостатке:

Полученный продукт просушил и взвесил, масса (K₂[Cu(C₂O₄)₂]) = 6,8 г.

Рассчитаем практический выход в % по отношению к теоретическому:

г - 100%

,8 г - Х%

Следовательно найдём выход

Проведем качественные реакции:

1)  K₂[Cu(C₂O₄)₂] + 2NaOH_(k) → Cu(OH)₂↓ + Na₂C₂O₄ + K₂C₂O₄ ( ион Cu²⁺)

Выпадает синий осадок гидроксида меди.

2) K₂[Cu(C₂O₄)₂] + Na₃[Co(NO)₂]→ K₂Na[Co(NO₂)₆] ↓+ Na₂C₂O₄ + (на ион K⁺)

Желтый осадок

) 5K₂[Cu(C₂O₄)₂] + 2KMnO₄ +8H₂SO₄ → 10CO₂↑+5CuSO₄+5K₂C₂O₄+10H₂O+2MnSO₄ +K₂SO₄ (на ион С₂О₄^2-)

Обесцвечивание раствора, выделение газа.

Снимаем спектр поглощения 0,01М раствора K₂[Cu(C₂O₄)₂]·2H₂O(l=10мм)

График№2 Спектра поглощения раствора K₂[Cu(C₂O₄)₂]

.3 Синтез №3

Получение триоксалатоферрата(III) калия

K₃[Fe(C₂O₄)₃]

Цель: получить хелатный комплекс калия и железа

Приборы и посуда:

1.      Стаканы химические (V=100мл)

2.      Весы

.        Водяная баня

.        Мерный цилиндр

.        Фильтры бумажные

.        Воронка Бюхнера, колба Бунзена

.        Водоструйный насос

.        Шпатель, стеклянная палочка

.        Бюкс

Реактивы:

1.      Дигидрат хлорида бария BaCl₂·2H₂O

.        Оксалат натрия Na₂C₂O₄

.        Сульфат железа (III)

.        Этанол

.        Вода дистиллированная

Ход работы:

Вначале приготовим оксалат бария, для чего к раствору 1.5 г оксалата натрия в 40 мл воды приливаем раствор 2,5г хлорида бария в 6мл воды. Происходит выпадение кристаллов,

Теоретический выход 2,3

Практический выход 1,2 или  то есть 52%.

Далее полученный оксалат бария, сульфат железа(1,25 г.) и оксалат калия(1,5 г.) помещаем в стакан и добавляем 30мл. воды. Полученный раствор нагреваем на водяной бане в течении 2-х часов поддерживая постоянный объем. Происходит реакция:

Раствор фильтруем и упариваем до объема 5мл и охлаждаем при комнатной температуре. Происходит выпадение зеленоватых кристаллов. Отсасываем их на воронке Бюхнера и немедленно помещаем в темное место для сушки.

Взвешиваем получившиеся кристаллы, их масса равна 1,4г.

n(BaC₂O₄)=моль

n(3К₂C₂O₄)моль

n(Fe₂ (SO₄)₃ ) моль

Находим теоретический выход по оксалату калия так как он в недостатке.

,5 → х

498 → 874

Практический выход равен 1,4 или  53%.

Проведем качественные реакции:

) K₃[Fe(C₂O₄)₃]+ Na₃[Co(NO₂)₆] → K₂Na[Co(NO₂)₆]↓ (на ион К⁺)

желтый осадок

) K₃[Fe(C₂O₄)₃]+

Снимаем спектр поглощения 0,01М раствора K₃[Fe(C₂O₄)₃] (l=10мм)

График №3 Спектра поглощения раствора K₃[Fe(C₂O₄)₃]

Заключение

В результате проведения данной курсовой работы мы рассмотрели циклические комплексы, изучили со стороны теории комплексных соединений, дав теоретическое обоснование их химической и физических свойств; провели синтез представителей данного класса веществ: триоксалатоферрат(III) калия K₃[Fe(C₂O₄)₃] , диоксалатокупрат (II)калия K₂[Cu(C₂O₄)₂]·2H₂O, хлорид трисэтилендиамин кобальта III, подтвердили их качественный состав, сняли спектры поглощения 0, 01 молярных растворв.

хелатный комплекс вещество химический

Список литературы

1.    Васильев В.П. Аналитическая химия. Учеб. для студ. вузов. 2-е изд., перераб и дополненное - М.: Дрофа, 2002. - 368с.: ил.

2.      Желиговская Н.И., Черняев И.И., Химия комплексных соединений. М.: Высшая школа, 1966. - 340с.

.        Третьяков Ю.Д. Неорганическая химия, Т.2: Химия непереходных элементов: Учебник для студ. высш. учеб. - М.: Издательский центр «Академия», 2004. - 368с.

.        Третьяков Ю.Д. Неорганическая химия, Т.2: Физико-химические основы неорганической химии: Учебник для студ. высш. учеб. - М.: Издательский центр «Академия», 2004. - 240с.

.        Кнорре Д.Г. Физическая химия: Учебник для студ. высш. учеб. - М.: Высшая школа 1990. - 416с.: ил.

.        Угай Я.А. Общая и неорганическая химия: Учеб. для вузов 3-е изд., испр. - М.: Высшая школа 2002. - 527с.: ил.

.        Третьяков Ю.Д. Практикум по неорганической химии: Учеб. пособие для студ. высш. уч. заведений. М.: Издательский центр «Академия», 2004. -384с.:ил.

.        Зломанов В.П. Практикум по неорганической химии: Учеб. пособие. - М.: МГУ, 1994. - 320с.: ил.