Основные понятия и объекты неорганической химии

  • Вид работы:
    Контрольная работа
  • Предмет:
    Химия
  • Язык:
    Русский
    ,
    Формат файла:
    MS Word
    2,42 Мб
  • Опубликовано:
    2015-08-20
Вы можете узнать стоимость помощи в написании студенческой работы.
Помощь в написании работы, которую точно примут!

Основные понятия и объекты неорганической химии












Контрольная работа

Основные понятия и объекты неорганической химии

Содержание

 

1. Газообразные фазы

2. Конденсированные фазы

2.1 Способ описания строения кристаллических фаз

2.2 Пределы устойчивости кристаллических структур

2.3 Дефекты твёрдого тела

2.4 Взаимодействие точечных дефектов

2.5 Жидкие фазы

2.6 Аморфные фазы

2.7 Способы получения некристаллических твёрдых фаз

Литература

1. Газообразные фазы

Как известно, в основе кинетической теории газов лежит представление об "идеальном газе" - системе состоящей из частиц, объём которых стремится к нулю, и между которыми возможны только идеально упругие столкновения. Основные положения этой теории сформулируем в виде нескольких положений:

Газ состоит из взаимно непроницаемых молекул, заполняющих определённый объём пространства.

. Диаметр молекул при 100 кПа составляет ≈ 1/10 расстояния между ними (т.е. суммарный объём молекул при указанном давлении приблизительно равен 1/1000 объёма системы).

. Молекулы в газовой фазе находятся в беспрерывном движении, что предопределяет их столкновение между собой и стенками сосуда, в котором заключён газ. Эти столкновения предполагаются идеально упругими, поэтому суммарный импульс всех молекул системы в результате столкновений не убывает, несмотря на то, что при отдельных столкновениях происходит передача импульса от одной движущейся молекулы к другой.

. Число молекул газа в единице объёма системы величина постоянная при Т = const и р = const.

. Температура газа предопределяется средней кинетической энергией молекул, а давление в системе является усреднённой силой повторяющихся столкновений молекул со стенками сосуда.

"Идеальный газ", как система, характеризуется четырьмя параметрами состояния: объём системы (V), число молей газа в системе (n), её температура (Т) и давление (р). Используя положения кинетической теории газов, выведем уравнение состояния рассматриваемой системы. Для этого выведем функции, связывающие два параметра системы при фиксированных других параметрах.

Рис 1.

При Т = const и р = const увеличение числа молекул в системе (согласно п.4 теории газов) должно приводить к росту объёма системы, т.е. между V и n прямо пропорциональная зависимость: n = k1V или n/V = k Если теперь зафиксировать значение V, то при V = const, Т = const и р = const, величина n также будет постоянной: n = k1∙ const, т. е в равных объёмах газа при одинаковых внешних условиях (Т = const и р = const) содержится равное число молекул. Последний вывод есть не что иное, как закон Авогадро.

2. При n = const и р = const находим зависимость V от Т. Согласно п.5 теории газов, температура системы предопределяется кинетической энергией молекул. Рост энергии отдельных частиц увеличивает энергию столкновений между ними, что приводит к увеличению среднего расстояния между этими частицами в системе (к "расширению" системы, т.е. к росту её объёма). Тогда V = k2Т или V/Т = k2 - при неизменном давлении в системе и фиксированном числе молекул в ней отношение её объёма к температуре есть величина постоянная - закон Гей-Люссака. Более привычным выражением этого закона является форма:

Vоо = V11

. При n = const и Т = const рост давления в системе уменьшает расстояние между образующими её частицами, т.е. между этими параметрами обратно пропорциональная зависимость: V = k3/р или V∙р = k3 - при неизменном числе молекул системы и постоянной температуре произведение значения объёма системы на давление в ней есть величина постоянная - закон Бойля - Мариотта. Другая математическая форма данного закона: Vо∙ро = V1∙р

. При V = const и n = const, очевидно (п.5), что рост кинетической энергии молекул (т.е. температуры) будет способствовать росту силы повторяющихся столкновений молекул со стенками сосуда (т.е. давления). Тогда р = k4Т или р/Т = k4 - при фиксированом объёме системы и неизменном числе, образующих её молекул отношение давления в системе к её температуре есть величина постоянная - закон Шарля. Чаще используется другая форма этого закона: роо = р1

Рассуждая подобным образом, можно установить и взаимосвязь между параметрами состояния системы и её кинетической энергией: Екmv2 и согласно п.5 кинетическая энергия системы пропорциональна её температуре (т. е Т = k5Ек). В свою очередь значение температуры пропорциональны, как значениям объёма системы, так и значениям её давления (см. выше). Математическое правило в теории пропорциональности гласит: если одна величина одновременно пропорциональна нескольким величинам, то она пропорциональна произведению этих величин. Для рассматриваемого случая это означает: Т = k6V∙р, тогда k6V∙р = k5Ек или V∙р = (k5/ k6) Ек, подставляя расчетные значения k5 и k6, получаем: V∙р = ⅔Ек.

Используя тот же приём, найдём уравнение состояния "идеального газа": так как значения V пропорциональны Т и n, а также обратно пропорциональны р, получаем уравнение: V = k7Т∙n/р или V∙р = k7Т∙n, коэффициент пропорциональности k7 называется газовой постоянной и зачастую обозначается символом R. Тогда окончательный вид уравнения состояния "идеального газа" (уравнения Менделеева - Клапейрона): pV = nRТ. Значение R определено экспериментально путём измерения молярного объёма гелия при н. у.: R = V∙р/Т∙n (Не - реальный газ, который наиболее близок по характеристикам к "идеальному") - (V в л - экспериментальное значение, р = 101,3 кПа, Т = 273оК, n = 1). Так как Дж = л∙кПа, R в этом случае равен 8,3144 Дж/моль∙Ко. При других единицах измерения объёма и давления значение R будет отличаться от приведённого выше значения: 0,082 л∙ат/моль∙Ко; 62400 мм рт. ст. ∙мл/ моль∙Ко; 1,9872 кал/ моль∙Ко и т.д., однако это не изменит физический смысл данной величины. Чтобы найти физический смысл R, мысленно повысим температуру 1 моля "идеального газа" на 1оК от Т до (Т + 1). Учитывая, что по условию задачи n равно единице, получаем: р∙V2 = R (Т + 1) и р∙V1 = RТ, тогда р∙V2 - р∙V1 = R (Т + 1) - RТ или р∙∆V = R, что в соответствии с термодинамическими представлениями означает работу расширения 1 моля "идеального газа" при повышении его температуры на 1оК при р = const. Тогда физический смысл константы Больцмана (k = R/N), где N - число Авогадро - работа одной частицы газа при тех же условиях (k = 1,38∙10-23 Дж/частица∙Ко). Константа Больцмана является одной из важнейших физических величин и входит в выражения для энергии теплового движения частиц, теплоёмкости, связывает значения энтропии с вероятностью систем и т.д.

Установим теперь зависимость между среднеквадратичной скоростью частиц (v) и температурой системы: V∙р = ⅔Ек = ⅔∙½ amv2 = ⅓ amv2, где m - масса частицы, а - число частиц системы. Для простоты будем считать, что система содержит 1 моль газа, тогда а = N и pV = ⅓ Nmv2, так как N∙m = М (М - масса моля) получим: v2 = 3pV/М, учитывая, что для одного моля газа справедливо равенство: pV = RТ, получим: v2 = 3 RТ/М и окончательно: v = √3 RТ/М.

Подстановка в последнее уравнение значений R, Т и М показывает:

а) v при н. у. имеет значения в пределах 1500 - 7000 км/ч;

б) при прочих равных условиях скорость движения частиц газа тем выше, чем меньше значение их молярной массы.

Очевидно, что все частицы, входящие в состав системы не могут иметь ни при каких условиях одинаковые значения скоростей, так как при их столкновениях, носящих хаотический характер, происходит передача импульса от одной частицы к другой. Реальные системы характеризуются набором частиц с различной кинетической энергией, а следовательно движущихся с различными скоростями. На основе законов статистической физики Максвелл в 1860 году показал, что распределение частиц по скорости (при фиксированной температуре системы) может быть проиллюстрировано с помощью кривой распределения представленной на рис.2

Рис. 2. Распределение частиц в системе по скоростям: Zdv - число частиц, скорость которых изменяется в интервале v + dv, Z - общее число частиц, (1) - v1 - наиболее вероятная скорость, (2) - v2 - средняя скорость, (3) - v3 - среднеквадратичная скорость.

Однако, как показывают экспериментальные данные, классическая кинетическая теория газов хорошо описывает только состояние систем, образованных частицами с низкой деформируемостью, имеющими минимальный размер и минимальную энергию взаимодействия друг с другом (He, H2, Ne, Ar, O2, CO и ряд других). Но даже поведение этих газов тем больше отличается от идеального, чем ниже температура и выше давление системы. Это связано с тем, что между частицами газовой фазы существуют силы притяжения и отталкивания. При этом рост, как среднего диаметра этих частиц, так и отталкивания между ними приводят к увеличению объёма системы, по сравнению с объёмом, рассчитанным в рамках модели "идеального газа". Поэтому для согласования теоретических и экспериментальных данных в уравнении Менделеева-Клапейрона значение реального объёма (Vр.) необходимо заменить на величину (Vр. - b), которая соответствует объёму "идеального газа", с тем же числом частиц в системе. Вычитаемое (b) представляет собой поправку на увеличение объёма газа за счёт указанных выше причин и является индивидуальной величиной для молекул определённого вида (табл. 1).

Таблица

Значения поправок а и b в уравнении Менделеева-Клапейрона для некоторых веществ в газообразном состоянии.

 молекула

а

b

 молекула

а

 b

СО2

3,65

 42,8

 HF

 9,56

 73,9

CS2

 11,24

 72,6

 НCl

 3,70

 40,6

CSO

 6,57

 61,9

 HBr

 4,49

 44,1

CSe2

 15,62

 91,0

 HI

 6,46


(а) в см6∙кПа∙моль-2; (b) в см3/моль. Очевидно, что для однотипных молекул, например, галогенов или инертных (благородных) газов с ростом объёма частиц значения (b) будут увеличиваться.

Кроме упругих столкновений между частицами, возможны и взаимодействия, приводящие к образованию ассоциатов, т.е. к уменьшению числа частиц в системе. Так как давление в системе прямо пропорционально числу находящихся в ней частиц, то процесс ассоциации снижает давление в системе, по сравнению с давлением, рассчитанным по уравнению Менделеева-Клапейрона. Это вызывает необходимость замены в этом уравнении реальных значений рр. на величину (рр + а/V2). Поправка (а/V2) учитывает влияние процесса ассоциации на изменение давления в реальной системе по сравнению с "идеальной". С учётом введённых поправок уравнение состояния реальных газов может иметь вид: (рр + а/V2) ∙ (Vр. - b) = = nRТ (уравнение Ван-дер-Ваальса).

Процесс ассоциации в зависимости от состава и строения молекул связан с различными типами межмолекулярного взаимодействия. Природа этого взаимодействия была выяснена в начале ХХ века, после того как был решен вопрос о строении атомов и молекул. Оказалось, что оно имеет электростатическую природу и являются результатом действия трех эффектов - ориентационного, индукционного и дисперсионного.

Ориентационный эффект.

Он возникает только между полярными молекулами, которые обладают собственным дипольным моментом. При этом молекулы вещества ориентируются друг по отношению к другу разноименными полюсами, и, в результате такого дипольного взаимодействия, возникает, хотя и лабильная, но все же относительно упорядоченная структура. В 1912 году Крезом было показано, что энергия ориентационного взаимодействия может быть выражена следующим соотношением:

Еор = -  = -

где

m - собственный дипольный момент молекулы, r - расстояние между центрами диполей, NА - число Авогадро, R - универсальная газовая постоянная, Т - абсолютная температура. Таким образом, Еор. тем больше, чем больше значение m и чем меньше величина r. При этом, с ростом температуры, Еор. уменьшается, так как усиливающееся тепловое движение нарушает взаимную ориентацию диполей. Вклад Еор в суммарное межмолекулярное взаимодействие велик для молекул, обладающих большим дипольным моментом (H2O, NH3 и т.д.).

Индукционный эффект.

Этот эффект возникает также только в том случае полярных молекул (для индивидуальных веществ), когда диполь-дипольное взаимодействие (за счет взаимной деформации) приводит к увеличению μ взаимодействующих молекул (смещение центров положительного и отрицательного заряда диполей). Как показал Дебай (1920) Еинд может быть рассчитана по формуле:

Еинд = - () = -

где α - поляризуемость (деформируемость) молекулы.

Еинд возрастает по мере увеличения μ и деформируемости молекул и быстро падает с ростом расстояния между ними. В то же время Еинд от температуры не зависит, так как наведение диполей происходит при любом пространственном расположении молекул. Еинд в 10-20 раз меньше Еор. Более или менее ощутимое влияние индукционного взаимодействия наблюдается только для частиц, обладающих большой поляризуемостью. Например, вклад Еинд в суммарную энергию межмолекулярного взаимодействия для NH3 выше, чем для H2O. Это объясняется тем, что поляризуемость молекул NH3 выше, чем молекул Н2О, хотя μ (NH3) <μ (H2O).

Дисперсионный эффект.

Этот эффект реализуется при взаимодействии любых атомов, а также молекул, независимо от их строения и полярности, т.е. он является универсальным. В рамках квантовомеханических представлений дисперсионный эффект объясняется синхронизацией мгновенных диполей взаимодействующих частиц (Дебай 1920). Рассмотрим систему, состоящую из ядра и движущихся электронов. В любой момент времени такая система, вследствие несовпадения центров зарядов электронных облаков и ядра, представляет собой мгновенный диполь. Число таких диполей равно числу электронов системы. Электрическое поле мгновенных диполей атомов и молекул индуцирует мгновенные диполи в соседних частицах. Каждый из диполей будет влиять на ориентацию подобных мгновенных диполей, возникающих в близлежащих молекулах. В результате этого движение многих мгновенных диполей перестает быть независимым и становится синхронным. В результате частицы испытывают притяжение друг к другу и энергия системы снижается.

Едис = - = -

Где h - постоянная Планка, √о - ÷àٌٍîٍà êîëهلàيèé, îٍâه÷à‏ùèُ يَëهâîé ‎يهًمèè, ïًèٌَùàے êàونîىَ àٍîىَ èëè ىîëهêَëه ïًè خîت. دًèلëèوهييî һ√ î= I1, ٍîمنà

إنèٌ = -  = -

رêëàنûâàے âٌه ًٍè ٌîٌٍàâëے‏ùèه آàي-نهً-âààëüٌîâûُ ٌèë, ïîëَ÷èى:

إ = -  -  -  = -

منه ت = ہ+آ+ر. آهëè÷èيà âêëàنà îٍنهëüيûُ ٌîٌٍàâëے‏ùèُ â ٌَىىàًيîى ‎ôôهêٍه çàâèٌèٍ îٍ ٌîٌٍàâà è ًٌٍَêًٍَû ىîëهêَë. دًè÷هى, يàèلîëهه ٌَùهٌٍâهييûىè نëے ىهوىîëهêَëےًيîمî âçàèىîنهéٌٍâèے ےâëے‏ٌٍے ٍàêèه èُ ٌâîéٌٍâà êàê ïîëےًيîٌٍü è ïîëےًèçَهىîٌٍü. ×هى âûّه ïîëےًيîٌٍü ىîëهêَë, ٍهى çيà÷èٍهëüيهه ًîëü îًèهيٍàِèîييûُ ٌèë. آ ٍî وه âًهىے ٌ ًîٌٍîى ïîëےًèçَهىîٌٍè âîçًàٌٍàهٍ نèٌïهًٌèîييûé ‎ôôهêٍ. بينَêِèîييûé ‎ôôهêٍ çàâèٌèٍ îٍ îلîèُ ôàêٍîًîâ, يî ٌàى ïî ٌهله èىههٍ ëèّü âٍîًîٌٍهïهييîه çيà÷هيèه.

رَىىàًيàے يهًمèے ىهوىîëهêَëےًيîمî âçàèىîنهéٌٍâèے î÷هيü ىàëà ïî ًٌàâيهيè‏ ٌ يهًمèهé êîâàëهيٍيîé ٌâےçè (ٍàلë.2). خيà çà÷àٌٍَ‏, ىهيüّه يهًمèè êîâàëهيٍيîé ٌâےçè â 10-100 ًàç. زهىïهًàًٍَû ïëàâëهيèے âهùهٌٍâ, îلًàçîâàييûُ يهïîëےًيûىè ىîëهêَëàىè âîçًàٌٍà‏ٍ ïî ىهًه َâهëè÷هيèے نهôîًىèًَهىîٌٍè ‎ٍèُ ÷àٌٍèِ. حàïًèىهً, ïًè يîًىàëüيûُ ٌَëîâèےُ F2, Cl2 - مàçû, Br2 - وèنêîٌٍü, J2 - ٍâهًنîه âهùهٌٍâî. س÷هٍ ىهوىîëهêَëےًيûُ آàي-نهً-âààëüٌîâûُ ٌèë يهîلُîنèى è â نًَمèُ ٌëَ÷àےُ, يàïًèىهً, ïًè ًàٌ÷هٍه ٍهïëîٍû ïëàâëهيèے, ٌَلëèىàِèè è ٍ.ن.

آàويî îٍىهٍèٍü, ÷ٍî ïًîِهٌٌَ àٌٌîِèàِèè ٌïîٌîلٌٍâَهٍ ٌيèوهيèه ٍهىïهًàًٍَû ٌèٌٍهىû, à ٍàêوه ًîٌٍ نàâëهيèے â يهé, ٍ.ه. ïàًàىهًٍîâ ٌîٌٍîےيèے ٌèٌٍهىû ٌïîٌîلٌٍَ‏ùèُ, èëè َىهيüّهيè‏ êèيهٍè÷هٌêîé ‎يهًمèè ÷àٌٍèِ, èëè èُ ٌلëèوهيè‏ â ïًîًٌٍàيٌٍâه.

زàلëèِà 2. فيهًمèے ىهوىîëهêَëےًيîمî âçàèىîنهéٌٍâèے نëے ىîëهêَëےًيûُ âهùهٌٍâ è ٍهىïهًàًٍَû èُ êèïهيèے (زêèïîر)

ٌîٌٍàâ

 μ (D)

د.

فôôهêٍ â êêàë /ىîëü

إ

زêèïîر




Eop

إèين

إنèٌ



H2

 0

0, 20

0

0

0,04

0,04

20,21

Ar

 0

1,63

0

0

2,03

2,03

76

Xe

 0

4,00

0

0

4,40

4,40

168

HCl

 1,03

2,63

0,79

0,24

4,02

5,05

188

HBr

 0,78

3,58

0,26

0,17

7,23

206

Hj

 0,38

5,40

0,14

0,075

14,47

14,56

238

NH3

 1,5

2,21

3,18

0,37

7,07

7,07

239,6

H2O

 1,84

1,48

8,69

0,46

11,30

11,30

373


د. - ïîëےًèçَهىîٌٍü

خنيàêî يهîلُîنèىî َ÷èٍûâàٍü, ÷ٍî ٌٍهïهيü àٌٌîِèàِèè â ٌèٌٍهىه ىîوهٍ لûٍü çيà÷èٍهëüيîé, êàê ïًè îٍيîٌèٍهëüيî يèçêîى نàâëهيèè, ٍàê è ïًè نîٌٍàٍî÷يî âûٌîêèُ ٍهىïهًàًٍَàُ. حàïًèىهً, ïàًû لًîىà ïًè 300îت è ً = 20 êدà îليàًَوèâà‏ٍ çيà÷èٍهëüيîه îٍêëîيهيèه îٍ çيà÷هيèé ïàًàىهًٍîâ ïًهنٌêàçàييûُ, يه ٍîëüêî يà îٌيîâه ًَàâيهيèے جهينهëههâà - تëàïهéًîيà, يî è ٌ èٌïîëüçîâàيèهى ًَàâيهيèے آàي-نهً-آààëüٌà. دî نàييûى سش ٌïهêًٍîٌêîïèè ‎ٍî ٌâےçàيî ٌ ïًîٍهêà‏ùèى â ٌèٌٍهىه ïًîِهٌٌîى àٌٌîِèàِèè: 2Br2  (Br2) 2, ًàâيîâهٌèه êîٍîًîمî, ïًè َêàçàييûُ âûّه çيà÷هيèےُ ïàًàىهًٍîâ ٌèٌٍهىû, ٌىهùهيî âïًàâî. آ ٌâےçè ٌ ‎êçîٍهًىè÷يîٌٍü‏ ‎ٍîمî ïًîِهٌٌà ًîٌٍ ٍهىïهًàًٍَû ٌèٌٍهىû ٌïîٌîلٌٍâَهٍ ٌىهùهيè‏ َêàçàييîمî ًàâيîâهٌèے âëهâî è âûّه 480îت çيà÷هيèے ïàًàىهًٍîâ ٌîٌٍîےيèے ïàًîâ لًîىà َنîâëهٍâîًèٍهëüيî îïèٌûâà‏ٌٍے ٌ ïîىîùü‏ ًَàâيهيèے آàي-نهً-آààëüٌà. ہيàëîمè÷يûه àيîىàëèè îٍىه÷هيû è نëے مàçîâûُ ôàç âîنîًîنà (T < 35oK), àçîٍà, àًمîيà, êٌهيîيà, êèٌëîًîنà (T < 85oK) è ٍ.ن. ïًè نàâëهيèےُ > 25 êدà, êîٍîًûه ٌâےçàيû ٌ îلًàçîâàيèهى ىîëهêَëےًيûُ è àٍîىيûُ àٌٌîِèàٍîâ - (H2) 2, (N2) 2, (O2) 2, Ar2, Xe2.

ؤîٌٍàٍî÷يî ًàٌïًîًٌٍàي¸ييûى çàلëَونهيèهى ےâëےهٌٍے ٍهçèٌ î ٍîى, ÷ٍî ïًè âûٌîêèُ ٍهىïهًàًٍَàُ يه ٌَùهٌٍâَهٍ ïًîلëهى ًàٌ÷هٍà ïàًàىهًٍîâ ٌîٌٍîےيèے مàçîîلًàçيûُ ٌèٌٍهى. آî-ïهًâûُ ‎ٍî ٍَâهًونهيèه لهٌٌىûٌëهييî لهç َ÷¸ٍà نàâëهيèے â ٌèٌٍهىه (يàïًèىهً, ًàٌٌ÷èٍàييûé ïî ًَàâيهيè‏ جهينهëههâà - تëàïهéًîيà îلْ¸ى رخ2 ïًè 350îت è نàâëهيèè 12000 êدà â ًٍè ًàçà لîëüّه ‎êٌïهًèىهيٍàëüيî يàéنهييîمî). آî-âٍîًûُ, çà÷àٌٍَ‏, ‎ٍî ٍَâهًونهيèه لàçèًَهٌٍے يà نàييûُ ïî èيهًٍيûى è لëàمîًîنيûى مàçàى, à ٍàêوه ïî مàçîîلًàçيûى ôàçàى âîنîًîنà, àçîٍà, êèٌëîًîنà, îêٌèنà َمëهًîنà (II), ٍ.ه., ëèلî يà àٍîىيûُ ٌèٌٍهىàُ, ëèلî يà ٌèٌٍهىàُ ٌîٌٍîےùèُ èç ٍهًىè÷هٌêè ٌٍàلèëüيûُ ىîëهêَë.

آî âٌهُ نًَمèُ ٌëَ÷àےُ ٍهىïهًàًٍَيûه èيٍهًâàëû, â êîٍîًûُ ًهçَëüٍàٍû ًàٌ÷هٍà ïî ًَàâيهيèےى ٌîٌٍîےيèے مàçîâ è نàييûه ‎êٌïهًèىهيٍîâ ُîًîّî ٌîمëàٌَ‏ٌٍے, ےâëے‏ٌٍے نîٌٍàٍî÷يî َçêèىè. فٍî ٌâےçàيî ٌ ٍهى, ÷ٍî يà ٌىهيَ ïًîِهٌٌàى àٌٌîِèàِèè, îïèٌàييûى âûّه, ïًèُîنےٍ ïًîِهٌٌû نèٌٌîِèàِèè, ïًîٍهêà‏ùèه ïًè ٍهىïهًàًٍَàُ ٍهى لîëهه يèçêèُ, ÷هى ىهيüّه يهًمèے ٌâےçè â ىîëهêَëه.

حàïًèىهً, َ مàçîîلًàçيûُ مàëîمهيîâ ïًè ٍهىïهًàًٍَàُ âûّه 600îت îٍىه÷هي àيîىàëüيî لûًٌٍûé ًîٌٍ نàâëهيèے â èçîëèًîâàييûُ ٌèٌٍهىàُ, ÷ٍî ٌâےçàيî ٌî ٌىهùهيèهى âïًàâî ًàâيîâهٌèے ًهàêِèé: أ2 2أ. خنيàêî âëèےيèه ًîٌٍà ٍهىïهًàًٍَû ىîوهٍ لûٍü è îلًàٍيûى. حàïًèىهً, â ٌëَ÷àه مàçîîلًàçيûُ مàëîمهيâîنîًîنîâ, ًàٌٌ÷èٍàييûه ïàًàىهًٍû نàâëهيèے â نîٌٍàٍî÷يî ّèًîêîى ٍهىïهًàًٍَيîى èيٍهًâàëه îêàçûâà‏ٌٍے ىهيüّه, ÷هى îïًهنهë¸ييûه ‎êٌïهًèىهيٍàëüيî. فٍî ٌâےçàيî ٌ âûٌîêîé êîيِهيًٍàِèهé â ٌèٌٍهىàُ ïًè îïًهنهë¸ييûُ ٍهىïهًàًٍَàُ àêٍèâيûُ êîىïëهêٌîâ: 2حأ  (حأ) 2* ح2 + أ2 (منه (حأ) 2* - àêٍèâيûé êîىïëهêٌ). زàêèى îلًàçîى, îïèٌàيèه ٌèٌٍهى ًهàëüيûُ مàçîâ ïًè èçىهيهيèè ïàًàىهًٍîâ èُ ٌîٌٍîےيèے ًٍهلَهٍ مëَلîêîمî ïîيèىàيèے ïًîٍهêà‏ùèُ â يèُ ïًîِهٌٌîâ, ïًèâîنےùèُ ê çيà÷èٍهëüيîىَ èçىهيهيè‏ ٌîٌٍàâà è ًٌٍîهيèے âُîنےùèُ â يèُ ÷àٌٍèِ. ر ïًàêٍè÷هٌêîé ٍî÷êè çًهيèے ‎ٍî يهîلُîنèىî نëے ٌîçنàيèے ٍهُيîëîمèé, â êîٍîًûُ مàçîîلًàçيûه ôàçû èٌïîëüçَ‏ٌٍے â êà÷هٌٍâه ïًهêًٌَîًîâ, èëè ےâëے‏ٌٍے êîيه÷يûىè (ïًîىهوٍَî÷يûىè) ïًîنَêٍàىè ًهàêِèé. آ ÷àٌٍيîٌٍè, لهç مëَلîêîمî ïîيèىàيèے ٌîٌٍîےيèے مàçîâûُ ٌèٌٍهى ïًè ٌَëîâèےُ ٌèيٍهçà (رى âçàèىîنهéٌٍâَ‏ùèُ ôîًى, إàê. ًهàêِèé, âîçىîويîٌٍü èçىهيهيèے èُ ىهُàيèçىà çà ٌ÷¸ٍ èçىهيهيèے ïًèًîنû ًهàمèًَ‏ùèُ ÷àٌٍèِ è ٍ.ن.) يهâîçىîويî ًàٌٌ÷èٍàٍü êèيهٍèêَ îٍنهëüيûُ ‎ٍàïîâ ٍهُيîëîمè÷هٌêîمî ïًîِهٌٌà è, ٌëهنîâàٍهëüيî, ًàçًàلîٍàٍü ‎ٍîٍ ïًîِهٌٌ â ِهëîى.

êîينهيٌèًîâàييàے ٍâهًنàے وèنêàے ôàçà

2. تîينهيٌèًîâàييûه ôàçû


تًèٌٍàëëè÷هٌêèه ôàçû

آٌه ٍâ¸ًنûه âهùهٌٍâà ىîويî ًàçنهëèٍü يà êًèٌٍàëëè÷هٌêèه è àىîًôيûه, à êàونûé èُ ‎ٍèُ ٍèïîâ (ïî ïًèًîنه îلًàçَ‏ùèُ èُ ÷àٌٍèِ) - يà àٍîىيûه, ىîëهêَëےًيûه è èîييûه. آ ًےنه ٌëَ÷àهâ نëے êëàٌٌèôèêàِèè âهùهٌٍâ èٌïîëüçَهٌٍے ُàًàêٍهًيûé نëے نàييîé ٌèٌٍهىû ٍèï ٌâےçè - (êîâàëهيٍيûه, èîييûه, èîييî-êîâàëهيٍيûه).

 

2.1 رïîٌîل îïèٌàيèے ًٌٍîهيèے êًèٌٍàëëè÷هٌêèُ ôàç


آ îٌيîâه لîëüّèيٌٍâà ٍهîًèé, îïèٌûâà‏ùèُ ٌîٌٍîےيèه êًèٌٍàëëè÷هٌêèُ ôàç, ëهوèٍ ïًهنٌٍàâëهيèه îل èنهàëüيîى êًèٌٍàëëه, îٌîلهييîٌٍü‏ ًٌٍîهيèے êîٍîًîمî ےâëےهٌٍے ïًàâèëüيîه, ïîâٍîًے‏ùههٌے ًàٌïîëîوهيèه â ïًîًٌٍàيٌٍâه îلًàçَ‏ùèُ همî ÷àٌٍèِ. فٍî ïîçâîëےهٍ îïèٌûâàٍü ًٌٍîهيèه âٌهمî êًèٌٍàëëà, âûنهëےے â ي¸ى يهلîëüَّ‏, ïîâٍîًے‏ùَ‏ٌے ÷àٌٍü, êîٍîًàے يàçûâàهٌٍے ‎ëهىهيٍàًيîé ے÷هéêîé. فëهىهيٍàًيàے ے÷هéêà ïًهنٌٍàâëےهٍ ٌîلîé ïàًàëëهëهïèïهن, ïîًٌٍîهييûé يà ًٍ¸ُ ‎ëهىهيٍàًيûُ ًٍàيٌëےِèےُ. زîمنà ïًîًٌٍàيٌٍâهييَ ًهّ¸ٍêَ ىîويî ïًهنٌٍàâèٍü êàê ٌèٌٍهىَ îنèيàêîâûُ ïàًàëëهëهïèïهنîâ, êîٍîًûه لهç çàçîًîâ çàïîëيے‏ٍ ïًîًٌٍàيٌٍâî è ىîمٍَ ٌîâىهùàٍüٌے نًَم ٌ نًَمîى ٌ ïîىîùü‏ َêàçàييûُ ًٍàيٌëےِèé.

تًèٌٍàëëû êëàٌٌèôèِèًَ‏ٌٍے â ٌîîٍâهٌٍٍâèè ٌ èُ ٌèيمîيèهé. آ ٌèيمîيè‏ îلْهنèيے‏ٌٍے êًèٌٍàëëû, َ êîٍîًûُ îنèيàêîâàے ٌèىىهًٍèے ‎ëهىهيٍàًيûُ ے÷ههê è îنèيàêîâàے êًèٌٍàëëîمًàôè÷هٌêàے ٌèٌٍهىà îٌهé êîîًنèيàٍ (ًèٌ.3 è 4). خلùهه ÷èٌëî ٌèيمîيèé ًàâيî ٌهىè. ت âûٌّهé ٌèيمîيèè îٍيîٌèٌٍے êَلè÷هٌêàے. فٍî هنèيٌٍâهييàے ٌèيمîيèے, êîٍîًîé îٍâه÷àهٍ îلû÷يàے نهêàًٍîâà ٌèٌٍهىà êîîًنèيàٍ. ت ًٌهنيهé ٌèيمîيèè îٍيîٌےٌٍے: ًٍèمîيàëüيàے, ٍهًٍàمîيàëüيàے è مهêٌàمîيàëüيàے, à ê يèçّهé - ًîىلè÷هٌêàے, ىîيîêëèييàے è ًٍèêëèييàے (ًèٌ. 4).

بç çàêîيîâ مهîىهًٍèè ٌëهنَهٍ, ÷ٍî ٍîëüêî îٍيîٌèٍهëüيî يهلîëüّîه êîëè÷هٌٍâî مهîىهًٍè÷هٌêèُ ôîًى ىîمٍَ ïًè ïهًèîنè÷هٌêîى ïîâٍîًهيèè ïîëيîٌٍü‏ çàïîëيےٍü ïًîًٌٍàيٌٍâî. تàê لûëî ïîêàçàيî ءًàâ‎, ٍàêèُ مهîىهًٍè÷هٌêèُ ôîًى âٌهمî 14 (ًهّ¸ٍêè ءًàâ‎). خيè îٍëè÷à‏ٌٍے نًَم îٍ نًَمà çيà÷هيèےىè îٌهé è َمëîâ, à ٍàêوه èُ ٌîîٍيîّهيèهى. تًîىه ٍîمî, êàونàے ًهّ¸ٍà ءًàâ‎ - ‎ٍî مًَïïà ًٍàيٌëےِèé, ُàًàêٍهًèçَ‏ùèُ ًàٌïîëîوهيèه ىàٍهًèàëüيûُ ÷àٌٍèِ â ïًîًٌٍàيٌٍâه. دًè âûلîًه ے÷هéêè ءًàâ‎ èٌïîëüçَ‏ٍ ًٍè ٌَëîâèے:

) ٌèىىهًٍèے ‎ëهىهيٍàًيîé ے÷هéêè نîëويà ٌîîٍâهٌٍٍâîâàٍü يàèلîëهه âûٌîêîé ٌèىىهًٍèè, ê êîٍîًîé îٍيîٌèٌٍے êًèٌٍàëë, à ً¸لًà ‎ëهىهيٍàًيîé ے÷هéêè نîëويû لûٍü ًٍàيٌëےِèےىè ًهّ¸ٍêè;

) ‎ëهىهيٍàًيàے ے÷هéêà نîëويà ٌîنهًوàٍü ىàêٌèىàëüيî âîçىîويîه ÷èٌëî ïًےىûُ èëè ًàâيûُ َمëîâ è ًàâيûُ ً¸لهً;

) ‎ëهىهيٍàًيàے ے÷هéêà نîëويà èىهٍü ىèيèىàëüيûé îلْ¸ى.

دî ُàًàêٍهًَ âçàèىيîمî ًàٌïîëîوهيèے îٌيîâيûُ ًٍàيٌëےِèé èëè ïî ًàٌïîëîوهيè‏ َçëîâ âٌه êًèٌٍàëëè÷هٌêèه ًهّ¸ٍêè نهëےٌٍے يà ÷هٍûًه ٍèïà: à) ïًèىèٍèâيûه - ذ; ل) لàçîِهيًٍèًîâàييûه - ر; â) îلْ¸ىيî-ِهيًٍèًîâàييûه - I; م) مًàيهِهيًٍèًîâàييûه - F. (ًèٌ.3.)

ذèٌ. 3. ذهّ¸ٍêè ءًàâ‎ è ٍèïû ٌèيمîيèé

آ ïًèىèٍèâيîé ے÷هéêه َçëû ًهّهٍêè ًàٌïîëàمà‏ٌٍے ٍîëüêî ïî ه¸ âهًّèيàى. آ ٌëîويûُ ے÷هéêàُ êًîىه ‎ٍîمî èىه‏ٌٍے هùه è َçëû, ًàٌïîëàمà‏ùèهٌے â ِهيًٍه ے÷هéêè (ٍèï I), ïî îنيîىَ â ِهيًٍه êàونîé مًàيè (ٍèï F) è ïî îنيîىَ َçëَ â ِهيًٍàُ ïàًû ïàًàëëهëüيûُ مًàيهé (ٍèï ر) (ًèٌ.3.)

ذèٌ. 4. تًèٌٍàëëîمًàôè÷هٌêèه ٌèٌٍهىû êîîًنèيàٍ نëے ًàçëè÷يûُ ٌèيمîيèé.

2.2 دًهنهëû ٌٍَîé÷èâîٌٍè êًèٌٍàëëè÷هٌêèُ ًٌٍَêًٍَ


سٌëîâèهى ٌٍَîé÷èâîٌٍè ë‏لîé ôîًىû (â ٍîى ÷èٌëه è êًèٌٍàëëà) ےâëےهٌٍے ىèيèىàëüيîه (ïًè çàنàييûُ ïàًàىهًٍàُ ٌîٌٍîےيèے ٌèٌٍهىû) çيà÷هيèه ه¸ èçîلàًيî-èçîٍهًىè÷هٌêîمî èëè èçîُîًيî-èçîٍهًىè÷هٌêîمî ïîٍهيِèàëîâ. خنيèى èç âîçىîويûُ ٌïîٌîلîâ نîٌٍèوهيèے ىèيèىَىà ‎يهًمèè ٌèٌٍهىîé ےâëےهٌٍے ىàêٌèىàëüيîه ٌلëèوهيèه â ïًîًٌٍàيٌٍâه ه¸ ًٌٍَêًٍَيûُ هنèيèِ, ٍ.ه. èُ ïëîٍيهéّàے َïàêîâêà. صîٍے ٍهينهيِèے ê نîٌٍèوهيè‏ ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè ُàًàêٍهًيà نëے âٌهُ ٍèïîâ êًèٌٍàëëè÷هٌêèُ ًٌٍَêًٍَ, îيà, ïًàêٍè÷هٌêè, ىîوهٍ لûٍü ًهàëèçîâàيà ٍîëüêî â êًèٌٍàëëàُ ٌ يهيàïًàâëهييûى ُàًàêٍهًîى ُèىè÷هٌêîé ٌâےçè ىهونَ àٍîىàىè èëè èîيàىè, êîٍîًûه â ٍàêèُ ôàçàُ ىîويî ٌ÷èٍàٍü ٌôهًè÷هٌêèىè. زàêèى îلًàçîى ىîنهëü ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè ïًهنٌَىàًٍèâàهٍ ôîًىèًîâàيèه ًٌٍَêًٍَû èç ÷àٌٍèِ, èىه‏ùèُ ٌôهًè÷هٌêَ‏ ٌèىىهًٍè‏ è ïًèٍےمèâà‏ùèٌُے نًَم ê نًَمَ, â ٌëهنٌٍâèè îلًàçîâàيèے ىهونَ يèىè ُèىè÷هٌêîé ٌâےçè.

آ

ذèٌ. 5. خنيîٌëîéيàے ïëîٍيهéّàے َïàêîâêà: ہ - àٍîىû, آ è ر - ïٌٍَîٍû.

حà ًèٌ.5 èçîلًàو¸ي نâَىهًيûé ïëîٍيîَïàêîâàييûé ٌëîé àٍîىîâ, ًàٌïîëîوهييûُ يà îنيîé ïëîٌêîٌٍè. تàونûé àٍîى ٍàêîمî ٌëîے ٌîïًèêàٌàهٌٍے ٌ ّهٌٍü‏ ٌîٌهنيèىè àٍîىàىè è îêًَو¸ي ّهٌٍü‏ ëَيêàىè (ïٌٍَîٍàىè), à êàونàے èç ëَيîê îêًَوهيà ًٍهىے àٍîىàىè. بٌُîنے èç ٍîمî, ÷ٍî ê. ÷. àٍîىîâ â ٌëîه ًàâيî 6, à "ê. ÷." ëَيîê - ًٍ¸ى, ىîويî ٌنهëàٍü âûâîن, ÷ٍî ÷èٌëî ëَيîê â ٌëîه â نâà ًàçà لîëüّه ÷هى ÷èٌëî àٍîىîâ. ؤëے ïîëَ÷هيèے îلْ¸ىيîé ïëîٍيîَïàêîâàييîé ًٌٍَêًٍَû (ًèٌ.6) àٍîىû âٍîًîمî ٌëîے يهîلُîنèىî َëîوèٍü â ïٌٍَîٍû آ èëè ر (çàïîëيèٍü àٍîىàىè âٌه ïٌٍَîٍû ïهًâîمî ٌëîے يهâîçىîويî ٌ مهîىهًٍè÷هٌêîé ٍî÷êè çًهيèے - ًٌàâيèٍه ÷èٌëî àٍîىîâ è ïٌٍَîٍ ïهًâîمî ٌëîے).

ذèٌ. 6. ؤâٌَُëîéيàے ïëîٍيهéّàے َïàêîâêà.

زàêèى îلًàçîى, â نâٌَُëîéيîé ًٌٍَêًٍَه âîçيèêà‏ٍ ïٌٍَîٍû نâَُ âèنîâ:

حàن ëَيêîé ïهًâîمî ٌëîے يàُîنèٍüٌے àٍîى âٍîًîمî ٌëîے (èëè ëَيêà âٍîًîمî ٌëîے يàن àٍîىîى ïهًâîمî ٌëîے). دٌٍَîٍà â îلîèُ ٌëَ÷àےُ îêًَوهيà ÷هٍûًüىے àٍîىàىè, ِهيًٍû êîٍîًûُ îلًàçَ‏ٍ ïًàâèëüيûé ٍهًٍà‎نً (ًèٌ.7à). زàêèه ïٌٍَîٍû يàçûâà‏ٍ ٍهًٍà‎نًè÷هٌêèىè è îلîçيà÷à‏ٍ ٌèىâîëîى ز (ز - ïٌٍَîٍû).

. دٌٍَîٍà âٍîًîمî ٌëîے يàُîنèٍüٌے يàن ïٌٍَîٍîé ïهًâîمî ٌëîے è îêًَوهيà ّهٌٍü‏ àٍîىàىè, ِهيًٍû êîٍîًûُ îلًàçَ‏ٍ ïًàâèëüيûé îêٍà‎نً (ًèٌ.7ل). فٍè ïٌٍَîٍû يàçûâà‏ٌٍے îêٍà‎نًè÷هٌêèىè (èëè خ - ïٌٍَîٍàىè).

ہيàëèç نâٌَُëîéيîé ىîنهëè ïîêàçûâàهٍ, ÷ٍî ÷èٌëî خ - ïٌٍَîٍ â يهé ٌîâïàنàهٍ ٌ ÷èٌëîى àٍîىîâ, îلًàçَ‏ùèُ ٌèٌٍهىَ, à ÷èٌëî ز - ïٌٍَîٍ â نâà ًàçà لîëüّه ÷èٌëà àٍîىîâ. أهîىهًٍè÷هٌêèه ًàٌ÷¸ٍû ïîêàçûâà‏ٍ, ÷ٍî ٌَëîâيûé ًàنèٌَ ïٌٍَîٍ ٍèïà خ ًàâهي 0,41 r, à ٍèïà ز - 0,22 r, منه r - ىهٍàëëè÷هٌêèé ًàنèٌَ àٍîىîâ, îلًàçَ‏ùèُ ًàٌٌىàًٍèâàهىَ‏ êًèٌٍàëëè÷هٌêَ‏ ًهّ¸ٍêَ.

اàنàيèه: يàéنèٍه يà ًèٌَيêه 6. ïٌٍَîٍû ٍèïà ز è خ.

ذèٌ. 7. دٌٍَîٍû ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè: (à) - ٍهًٍà‎نًè÷هٌêàے, (ل) - îêٍà‎نًè÷هٌêàے

زàê êàê âî âٍîًîى ٌëîه èىه‏ٌٍے نâà ٍèïà ïٌٍَîٍ, àٍîىû ًٍهٍüهمî ٌëîے ىîويî ïîىهùàٍü ëèلî â ëَيêè ز, ëèلî â ëَيêè خ (ًèٌ.8.).

إٌëè àٍîىû ًٍهٍüهمî ٌëîے ïîىهùهيû â ëَيêè ز (ٍ.ه. êàونûé àٍîى ًٍهٍüهمî ٌëîے يàُîنèٍüٌے يàن àٍîىîى ïهًâîمî ٌëîے), ٍî ًٍهٍèé ٌëîé ïîâٍîًےهٍ َêëàنêَ ïهًâîمî. زîمنà َïàêîâêà àٍîىîâ â êًèٌٍàëëه ïîâٍîًےهٌٍے ÷هًهç îنèي ٌëîé …. ہآہآہآہآ…. (ًèٌ.8à) è يàçûâàهٌٍے مهêٌàمîيàëüيîé (أدس - مهêٌàمîيàëüيàے ïëîٍيهéّàے َïàêîâêà). آ ٍàêîé ًٌٍَêًٍَه èىه‏ٌٍے ٌêâîçيûه êàيàëû ٍèïà (خ), à ê. ÷. ÷àٌٍèِ â يهé ًàâيî 12. إٌëè àٍîىû ًٍهٍüهمî ٌëîے ïîىهùهيû â ëَيêè خ, ٍ.ه. ًàٌïîëîوهيèه àٍîىîâ â ‎ٍîى ٌëîه يه ïîâٍîًے‏ٍ ًàٌïîëîوهيèه àٍîىîâ ïهًâîمî ٌëîے, ٍî ٍîمنà ÷هٍâ¸ًٍûé ٌëîé àٍîىîâ â ٍî÷يîٌٍè ًàٌïîëîوèٌٍے يàن ïهًâûى è ïîâٍîًهيèه ًٌٍَêًٍَû لَنهٍ يàلë‏نàٍüٌے ÷هًهç نâà ٌëîے ……. ہآرہآرہآر…. (ًèٌ.8ل).

ذèٌ. 8. أهêٌàمîيàëüيàے (à) è êَلè÷هٌêàے (ل) ïëîٍيهéّèه َïàêîâêè.

زàêàے ًٌٍَêًٍَà يàçûâàهٌٍے êَلè÷هٌêîé ïëîٍيهéّهé َïàêîâêîé (èëè أضت - مًàيهِهيًٍèًîâàييàے êَلè÷هٌêàے ًٌٍَêًٍَà). آ îٍëè÷èè îٍ أدس â ‎ٍîé ًٌٍَêًٍَه ïٌٍَîٍû ٍèïà (ز) ًàçىهùهيû يàن ïٌٍَîٍàىè (خ) è ًٌٍَêًٍَà يه èىههٍ ٌïëîّيûُ êàيàëîâ. خلùهه َ أضت è أدس êîîًنèيàِèîييîه ÷èٌëî ًàâيîه 12.

ذèٌ.9. فëهىهيٍàًيûه ے÷هéêè ًٌٍَêًٍَ êًèٌٍàëëîâ: à - خضت, ل - أضت, â - أدس.

دëîٍيîٌٍü َïàêîâêè àٍîىîâ â ë‏لîé ًٌٍَêًٍَه îïًهنهëےهٌٍے ٌ ïîىîùü‏ êî‎ôôèِèهيٍà êîىïàêٍيîٌٍè:

ہٍîىû îنèيàêîâîمî ًàçىهًà ىîويî ًàٌïîëîوèٍü è يهٌêîëüêî èيà÷ه (ًèٌ.10). آ ٍàêîé ًٌٍَêًٍَه àٍîىû ىîيîٌëîے êîيٍàêٍèًَ‏ٍ ٍîëüêî ٌ ÷هٍûًüىے ٌîٌهنيèىè, à îلًàçَ‏ùèهٌے ïٌٍَîٍû ےâëے‏ٌٍے êâàنًàٍيûىè. ہٍîىû ïîٌëهنَ‏ùهمî ٌëîے ًàٌïîëàمà‏ٌٍے â َمëَلëهيèےُ ïًهنûنَùهمî, ïîًےنîê ÷هًهنîâàيèے ٌëî¸â ٍàêîé وه êàê â أدس, îنيàêî êîيٌٍàيٍà êîىïàêٍيîٌٍè â نàييîى ٌëَ÷àه يهٌêîëüêî ىهيüّه (ت = 68 %). رًٍَêًٍَà يîٌèٍ يàçâàيèه êَلè÷هٌêîé îلْ¸ىيîِهيًٍèًîâàييîé (خضت) è, ُîٍے يه îٍيîٌèٌٍے ê ïëîٍيهéّèى َïàêîâêàى, يî âïëîٍيَ‏ ê يèى ïًèلëèوàهٌٍے.

ذèٌ.10. خلْهىيîِهيًٍèًîâàييàے ًٌٍَêًٍَà.

رًٍَêًٍَû, ٌ َêàçàييûى ٍèïîى ُèىè÷هٌêîé ٌâےçè ىهونَ ÷àٌٍèِàىè, لَنٍَ ٌٍàلèëüيû ٍîëüêî ٍîمنà, êîمنà ٍهًٍà‎نًè÷هٌêàے èëè îêٍà‎نًè÷هٌêàے ïٌٍَîٍà لَنهٍ ٌîîٍâهٌٍٍâîâàٍü ًàçىهًàى âيهنًے‏ùهéٌے â يه¸ ÷àٌٍèِû. ذàٌٌىîًٍèى ‎ٍî ïîëîوهيèه يà ïًèىهًه èîييûُ êًèٌٍàëëîâ (ًèٌ.11 è 12).

ذèٌ. 11. بçىهيهيèه êîîًنèيàِèè êàٍèîيîâ ïًè َىهيüّهيèè èُ ًàنèٌَà (يه çàًٍّèُîâàييûه êًَوêè - àيèîيû, ÷¸ًيûه - êàٍèîيû)

ذèٌ. 12. ت ًàٌ÷هٍَ îïًهنهëهيèے ٌٍَîé÷èâîٌٍè ًٌٍَêًٍَû ٌ ê. ÷. =6.

بç ٌُهىû, ïًهنٌٍàâëهييîé يà ًèٌَيêه 11 ٌëهنَهٍ, ÷ٍî âàًèàيٍ (à) îًٍàوàهٍ ٌٍَîé÷èâîه ٌîٌٍîےيèه ٌèٌٍهىû: êàونûé èîي ٌîïًèêàٌàهٌٍے ٍîëüêî ٌ ïًîٍèâîïîëîويî çàًےوهييûى èîيîى, à âàًèàيٍ (ل) - ïًهنهë ٌٍَîé÷èâîٌٍè ًàٌٌىàًٍèâàهىîé ًٌٍَêًٍَû. إٌëè ïًîنîëوèٍü َىهيüّàٍü ًàçىهً êàٍèîيà (âàًèàيٍû â è م ًèٌ. 11), ٍî ًٌٍَêًٍَà نهٌٍàلèëèçèًَهٌٍے çà ٌ÷¸ٍ ًîٌٍà ٌèë îٍٍàëêèâàيèے ىهونَ àيèîيàىè, ÷ٍî يà îïًهنهë¸ييîى ‎ٍàïه ïًèâهن¸ٍ ê ه¸ ïهًهًٌٍîéêه è âîçيèêيîâهيè‏ ôîًىû ٌ ىهيüّèى ê. ÷. êàٍèîيà (âàًèàيٍ ن). حà îٌيîâه َêàçàييîé ٌُهىû ىîويî ًàٌٌ÷èٍàٍü ïًهنهëû ٌîîٍيîّهيèé rA/rX (منه ہ - êàٍèîي è ص - àيèîي), ïًè êîٍîًûُ لَنٍَ ٌٍَîé÷èâû ًٌٍَêًٍَû ٌ çàنàييûى êîîًنèيàِèîييûى ÷èٌëîى. دًèىهً ٍàêîمî ًàٌ÷¸ٍà نëے ًٌٍَêًٍَû ٌ ê. ÷. =6 èëë‏ًٌٍèًَهٍ ًèٌَيîê 12:

(rA + rX) = 2rX√2, ٍîمنà rA/rX = √2 - 1 = 0,41

ہيàëîمè÷يûé ًàٌ÷¸ٍ نëے نًَمèُ ٍèïîâ èîييûُ ًٌٍَêًٍَ نà¸ٍ ٌëهنَ‏ùèه ïًهنهëû èُ ٌٍَîé÷èâîٌٍè (ٍàلë.3.1)

 

زàلëèِà 3. دًهنهëû ٌٍَîé÷èâîٌٍè èîييûُ ًٌٍَêًٍَ.

rA/rX

 ê. ÷.

êîîًنèيàِèîييûé ىيîمîمًàييèê

 0 - 0,15

 2

مàيٍهëü

 0,15 - 0,22

 3

ًٍهَمîëüيèê

 0,22 - 0,41

 4

ٍهًٍà‎نً

 0,41 - 0,73

 6

îêٍà‎نً

 0,73 - 1,00

 8

 êَل


رëهنَهٍ îٍىهٍèٍü, ÷ٍî êîيِهïِèے ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè ïîٌٍَëèًَهٍ ٍîëüêî âîçىîويîٌٍü ôîًىèًîâàيèے ٍهُ èëè èيûُ ًٌٍَêًٍَ ïًè ٌَëîâèè âûïîëيهيèے ٌَëîâèے يهيàïًàâëهييîٌٍè ُèىè÷هٌêîé ٌâےçè â êًèٌٍàëëه. آ ٌâےçè ٌ ‎ٍèى ه¸ ىهُàيè÷هٌêîه ïًîهِèًîâàيèه يà ًٌٍَêًٍَû, يàïًèىهً, ًهàëüيûُ ىهٍàëëîâ يه âٌهمنà îïًàâنàيî. آ ÷àٌٍيîٌٍè, àٍîىû ‎ëهىهيٍîâ مëàâيîé ïîنمًَïïû ïهًâîé مًَïïû èىه‏ٍ 8ê (ٍ.ه. يàèىهيهه نهôîًىèًَ‏ùَ‏ٌے) ïًهنâيهّي‏‏ îلîëî÷êَ, ÷ٍî, êàçàëîٌü لû, â ىàêٌèىàëüيîé ٌٍهïهيè َنîâëهٍâîًےهٍ ىîنهëè ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè. حà ïًàêٍèêه وه ‎ëهىهيٍàًيûه ے÷هéêè ùهëî÷يûُ ىهٍàëëîâ ïًè ي. َ. îلْ¸ىيî-ِهيًٍèًîâàييûه ٍ.ه. يه ےâëے‏ٌٍے ïëîٍيîَïàêîâàييûىè. ؤًَمîé ïًèىهً - وهëهçî, êîٍîًîه ٍîëüêî âûّه 910îر èىههٍ ًٌٍَêًٍََ أضت, à ïهًهُîن ‎ٍîé ôîًىû â خضت - ‎êçîٍهًىè÷هٌêèé. رëهنîâàٍهëüيî, نëے ïًîِهٌٌà ïهًهُîنà Feخضت â Feأضت èىههٍ ح>0 è, ٌëهنîâàٍهëüيî, ٌàىîïًîèçâîëüيî ىîوهٍ ïًîٍهêàٍü ٍîëüêî ïًè ٌَëîâèè: ∆S>0. زàêèى îلًàçîى, نëے وهëهçà ïëîٍيîَïàêîâàييàے ًٌٍَêًٍَà ٌ ٍهًىîنèيàىè÷هٌêîé ٍî÷êè çًهيèے ُàًàêٍهًèçَهٌٍے لîëüّهé âهًîےٍيîٌٍü‏ (لîëüّهé ٌٍهïهيü‏ لهٌïîًےنêà) ïî ًٌàâيهيè‏ ٌ ىهيهه ïëîٍيîَïàêîâàييîé ًٌٍَêًٍَîé خضت.

خ÷هâèنيî, ÷ٍî َêàçàييûه يهنîٌٍàٍêè ٌâےçàيû ٌ ïîٌٍَëèًَهىûىè îمًàيè÷هيèےىè نàييîé êîيِهïِèè è îنيîٌٍîًîييèى ïîنُîنîى ê âçàèىîنهéٌٍâè‏ ىهونَ ÷àٌٍèِàىè. زهى يه ىهيهه ‎ٍà ىîنهëü (ٌ نîïîëيهيèهى â âèنه ًٌٍَêًٍَû خضت) îêàçàëàٌü نîٌٍàٍî÷يî ïëîنîٍâîًيîé. زàê ىهٍàëëè÷هٌêèه ىîنèôèêàِèè ïًîٌٍûُ âهùهٌٍâ ًàçëè÷يûُ ‎ëهىهيٍîâ çà èٌêë‏÷هيèهى Mn, Ga, In, Hg, Sn, Bi, ذî è Pu, نهéٌٍâèٍهëüيî èىه‏ٍ îنيَ èç ًàٌٌىîًٍهييûُ âûّه ًٌٍَêًٍَ: أدس, أضت èëè خضت (ïًè ‎ٍîى ًٌٍَêًٍَû Mn, Ga, In è Hg ےâëے‏ٌٍے ïًîèçâîنيûىè îٍ ًٍ¸ُ îٌيîâيûُ). دًè ‎ٍîى ىيîمèه ‎ëهىهيٍû èىه‏ٍ يهٌêîëüêî ïîëèىîًôيûُ ىهٍàëëè÷هٌêèُ ىîنèôèêàِèé, îٍيîٌèٍهëüيàے ٌٍàلèëüيîٌٍü êîٍîًûُ çàâèٌèٍ îٍ ïàًàىهًٍîâ ٌîٌٍîےيèے ٌèٌٍهىû. إٌëè îمًàيè÷èٍüٌے ٍîëüêî îٌيîâيûىè ًٌٍَêًٍَàىè ىهٍàëëîâ, ٍî ىîويî çàىهٍèٍü ÷ٍî ∆ح ôàçîâûُ ïهًهُîنîâ ىهونَ يèىè يه ïًهâûّàهٍ 1 êؤو/ىîëü. ؤًَمèىè ٌëîâàىè, ٍهًىîنèيàىè÷هٌêàے ٌٍàلèëüيîٌٍü ïîëèىîًôيûُ ىهٍàëëè÷هٌêèُ ىîنèôèêàِèé نàييîمî ‎ëهىهيٍà لëèçêà, à êàêàے èç يèُ لَنهٍ ٌٍàلèëüيîé â ٍهُ èëè èيûُ ٌَëîâèےُ, ïًهنîïًهنهëےٌٍے ًٌٍَêًٍَîé ‎يهًمهٍè÷هٌêèُ çîي, ٌٍهïهيü‏ èُ çàٌهë¸ييîٌٍè, ‎يهًمهٍè÷هٌêèىè ُàًàêٍهًèٌٍèêàىè ہخ, ïًèيèىàâّèُ َ÷àٌٍèه â ôîًىèًîâàيèè ‎ٍèُ çîي, à ٍàêوه ًàنèٌَàىè àٍîىîâ, èç êîٍîًûُ îلًàçَهٌٍے ًàٌٌىàًٍèâàهىàے ٌèٌٍهىà. آ ÷àٌٍيîٌٍè, ôîًىèًîâàيè‏ َ ىهٍàëëîâ ًٌٍَêًٍَû ٍèïà خضت ٌïîٌîلٌٍâَهٍ لîëüّîé ًàنèٌَ àٍîىà ‎ëهىهيٍà è يàëè÷èه َ يهمî ‎ëهêًٍîيîâ ٍîëüêî يà ns ïîنًَîâيه (ïًîٌٍûه âهùهٌٍâà ‎ëهىهيٍîâ مëàâيîé ïîنمًَïïû I مًَïïû, à ٍàêوه لàًèé è ًàنèé). آ ٍî وه âًهىے ëèٍèé è يàًٍèé èىه‏ٍ âûٌîêîٍهىïهًàًٍَيûه ىîنèôèêàِèè ٌ ïëîٍيهéّهé َïàêîâêîé, à ًٌٍîيِèé è êàëüِèé âûٌîêîٍهىïهًàًٍَيَىîنèôèêàِè‏ ٍèïà خضت. جهٍàëëè÷هٌêèه ىîنèôèêàِèè ً-‎ëهىهيٍîâ, çà èٌêë‏÷هيèهى Sn, Bi è ذî, èىه‏ٍ ًٌٍَêًٍَû ٍèïà أضت èëè أدس نهàëüيûه èëè èٌêàو¸ييûه).

تًîىه ‎ٍîمî, êàê لûëî ïîêàçàيî âûّه, êîيِهïِèے ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè îêàçàëàٌü ïëîنîٍâîًيîé ïًè îïèٌàيèè è ïًîميîçèًîâàيèè ًٌٍîهيèے èîييûُ è èîييî-êîâàëهيٍيûُ êًèٌٍàëëîâ. سٌٍàيîâëهيî, ÷ٍî â لîëüّèيٌٍâه ٍàêèُ êًèٌٍàëëîâ, لîëهه êًَïيûه ÷àٌٍèِû îنيîمî ٍèïà îلًàçَ‏ٍ ïëîٍيîَïàêîâàييûه ًٌٍَêًٍَû, à لîëهه ىهëêèه - çàïîëيے‏ٍ, ٍî èëè èيîه, ÷èٌëî ïٌٍَîٍ ٍèïà ز èëè خ. دًè ‎ٍîى ُàًàêٍهً çàïîëيهيèے ïًهنîïًهنهëےهٌٍے îٍيîّهيèهى èîييûُ ًàنèٌَîâ êàٍèîيîâ è àيèîيîâ (ٍàلë.3).

زهîًهٍè÷هٌêèه ًàٌ÷¸ٍû, îٌيîâàييûه êàê يà âçàèىîنهéٌٍâèè ٍèïà ïًèٍےوهيèے â ïهًâîé êîîًنèيàِèîييîé ٌôهًه, ٍàê è îٍٍàëêèâàيèے âî âٍîًîé لûëè ïîنٍâهًونهيû ‎êٌïهًèىهيٍàëüيûىè نàييûىè è ïîçâîëèëè ٌ âûٌîêîé ٌٍهïهيü‏ نîٌٍîâهًيîٌٍè ïًهنٌêàçûâàٍü ًٌٍَêًٍَû ىيîمèُ êًèٌٍàëëè÷هٌêèُ ôàç. فٍè ًàٌ÷¸ٍû îٌيîâàيû يà ًàيهه ًàٌٌىîًٍهييûُ ïًهنهëàُ ٌٍَîé÷èâîٌٍè îٍنهëüيûُ ًٌٍَêًٍَ (ٍàلë.3) ïًàâèëàُ, ٌôîًىَëèًîâàييûُ دîëèيمîى:

). تîîًنèيàِèîييîه ÷èٌëî êàٍèîيà îïًهنهëےهٌٍے مهîىهًٍè÷هٌêèىè ôàêٍîًàىè, ïîçâîëے‏ùèىè êàٍèîيَ ًàٌïîëàمàٍüٌے ïî îٍيîّهيè‏ ê àيèîيàى è àيèîيàى نًَم îٍيîٌèٍهëüيî نًَمà يà ًàٌٌٍîےيèےُ, îلهٌïه÷èâà‏ùèُ ىèيèىَى يهًمèè ٌèٌٍهىû.

تîىىهيٍàًèé: èٌïîëüçَے نàييîه ïًàâèëî, يهîلُîنèىî َ÷èٍûâàٍü, ÷ٍî êًèٍè÷هٌêîه îٍيîّهيèه ًàنèٌَîâ, êàê êًèٍهًèé ôîًىèًîâàيèے ًٌٍَêًٍَ ًàلîٍàهٍ ٍîëüêî â ٍîى ٌëَ÷àه, êîمنà âُîنےùèه â ٌîٌٍàâ êًèٌٍàëëà ÷àٌٍèِû îلëàنà‏ٍ يèçêèى (â êًàéيه ٌëَ÷àه ًٌهنيèى) ïîëےًèçَ‏ùèى نهéٌٍâèهى è يèçêîé نهôîًىèًَهىîٌٍü‏, à ٌâےçü ىهونَ يèىè èىههٍ يهيàïًàâëهييûé ُàًàêٍهً.

ؤëے ٍَî÷يهيèے êîىىهيٍàًèے ًàٌٌىîًٍèى يهٌêîëüêî ïًèىهًîâ:

à) بîييûه ًàنèٌَû Zn2+ è Fe2+ ïًàêٍè÷هٌêè îنèيàêîâû (0,074 è 0,075 يى, ٌîîٍâهٌٍٍâهييî), îنيàêî îêٌèنû ZnO è FeO èىه‏ٍ ًàçëè÷يîه ًٌٍîهيèه. rZn2+ /rخ2 - = r Fe2+ /rخ2 - = 0,53, ÷ٍî ٌîمëàٌيî ٍàلëèِه 3ٌîîٍâهٌٍٍâَهٍ ê. ÷. = 6. رًٍَêًٍَà FeO ٌîîٍâهٌٍٍâَهٍ ٍهîًهٍè÷هٌêîىَ ïًîميîçَ (ًٌٍَêًٍَà ٍèïà NaCl), à ZnO èىههٍ ًٌٍَêًٍََ â‏ًِèٍà, â êîٍîًîé Zn2+ èىههٍ ê. ÷. = 4. دîٌëهنيèé ôàêٍ îلْےٌيےهٌٍے ٍهى, ÷ٍî Zn2+ èىههٍ 18ê îلîëî÷êَ, ÷ٍî â ٌîîٍâهٌٍٍâèè ٌ ٍهîًèهé ïîëےًèçàِèè مîâîًèٍ î âûٌîêîى ïîëےًèçَ‏ùهى نهéٌٍâèè ‎ٍîمî êàٍèîيà è çيà÷èٍهëüيîé نهôîًىàِèè ‎ëهêًٍîييûُ îلîëî÷هê èîيîâ êèٌëîًîنà â ًàٌٌىàًٍèâàهىîé ٌèٌٍهىه. زàê êàê ‎ëهêًٍîييàے ïëîٍيîٌٍü àيèîيîâ ٌٍےمèâàهٌٍے ê êàٍèîيَ, â ِهيًٍه ïîëè‎نًà ًهçêî âîçًàٌٍà‏ٍ ٌèëû îٍٍàëêèâàيèے è نëے èُ َىهيüّهيèے êàٍèîي âûيَونهي َىهيüّèٍü ٌâî¸ ê. ÷. ل) ہيàëîمè÷يà ٌèٍَàِèے âîçيèêàهٍ è ïًè àيàëèçه ًٌٍَêًٍَ CuCl è NaCl, â ٌîٌٍàâ êîٍîًûُ âُîنےٍ êàٍèîيû Cu+ è Na+ ٌ ïًàêٍè÷هٌêè îنèيàêîâûىè èîييûىè ًàنèٌَàىè (0,096 è 0,095 يى, ٌîîٍâهٌٍٍâهييî). آ CuCl èîي ىهنè ٌ 18ê îلîëî÷êîé, èىههٍ ê. ÷. =4, à èîي يàًٍèے ٌ 8ê îلîëî÷êîé â NaCl - ê. ÷. =6.

دًهنٌٍàâëهييûه ïًèىهًû هù¸ ًàç نîêàçûâà‏ٍ, ÷ٍî ًàٌٌىàًٍèâàهىàے êîيِهïِèے îمًàيè÷هيà èîيàىè ٌ يèçêèى è ًٌهنيèى çيà÷هيèهى ïîëےًèçَ‏ùهمî نهéٌٍâèے è ًٌهنيهé è يèçêîé نهôîًىèًَهىîٌٍü‏.

تًèٌٍàëëè÷هٌêàے ًهّ¸ٍêà ىيîمèُ èîييûُ è èîييî-êîâàëهيٍيûُ ôàç ىîوهٍ ًàٌٌىàًٍèâàٍüٌے êàê ٌîâîêَïيîٌٍü ïîâٍîًے‏ùèٌُے ïîëè‎نًîâ (ٍهًٍà‎نًîâ, îêٍà‎نًîâ è ٍ.ن.), ٌîهنèي¸ييûُ نًَم ٌ نًَمîى çà ٌ÷¸ٍ îلًàçîâàيèے îلùèُ âهًّèي, ً¸لهً èëè مًàيهé. رïîٌîل ٌîهنèيهيèے ïîëè‎نًîâ èçىهيےهٍ ًàٌٌٍîےيèه ىهونَ êàٍèîيàىè ٌîٌهنيèُ ïîëè‎نًîâ â îٍيîّهيèè 1: 0,58: 0,33, ÷ٍî îًٍàوهيî âî âٍîًîى ïًàâèëه دîëèيمà:

) حàëè÷èه îلùèُ ً¸لهً è ٍهى لîëهه مًàيهé َ نâَُ ًٌٍَêًٍَيûُ ïîëè‎نًîâ ïîيèوàهٍ ٌٍَîé÷èâîٌٍü ًٌٍَêًٍَû.

3) ثلàے êًèٌٍàëëè÷هٌêàے ôàçà, يهçàâèٌèىî îٍ ٍèïà îلًàçَ‏ùèُ ه¸ ÷àٌٍèِ, â ِهëîى ‎ëهêًٍîيهéًٍàëüيà.

ؤًَمèىè ٌëîâàىè, â ïًهنهëàُ èîييûُ è èîييî-êîâàëهيٍيûُ ôàç îٌَùهٌٍâëےهٌٍے ïîëيàے êîىïهيٌàِèے ïîëîوèٍهëüيûُ è îًٍèِàٍهëüيûُ çàًےنîâ ÷àٌٍèِ, âُîنےùèُ â ٌîٌٍàâ ًàٌٌىàًٍèâàهىîé ôàçû.

ذàçًàلîٍàييûé دîëèيمîى ٌïîٌîل ïًîميîçà ًٌٍîهيèے êًèٌٍàëëè÷هٌêèُ ôàç ٌ ïًهèىَùهٌٍâهييî èîييûى ُàًàêٍهًîâ ٌâےçè îٌيîâàي يà ïîيےٍèè "ٌèëà ٌâےçè", ïîن êîٍîًîé ïîيèىàهٌٍے îٍيîّهيèه çàًےنà èîيà ê همî ê. ÷.: FC = q/ê. ÷., يàïًèىهً نëے èîيà Si4+ ïًè ê. ÷. =4 FC = 4/4 =1, نëے Al3+ ïًè ê. ÷. =6 FC = 3/6 = 0,5, à نëے خ2 - ïًè ê. ÷. = 3 FC = - 2/3 è ٍ.ن.

ذàٌٌىîًٍèى èٌïîëüçîâàيèه ïًàâèë دîëèيمà يà ïًèىهًه îïèٌàيèے ًےنà ٍèïîâ êًèٌٍàëëè÷هٌêèُ ًٌٍَêًٍَ.

شàçû ٌîٌٍàâà تہ, â êîٍîًûُ àيèîيû ہ èىه‏ٍ ïëîٍيهéَّ‏ َïàêîâêَ, à rت/rہ ëهوèٍ â ïًهنهëàُ îٍ 0,41 نî 0,73. بç ٌَëîâèé çàنà÷è ٌëهنَهٍ, ÷ٍî êàٍèîيû â نàييîé ًٌٍَêًٍَه çàيèىà‏ٍ îêٍà‎نًè÷هٌêèه ïîçèِèè. زàê êàê (â ٌîîٍâهٌٍٍâèè ٌ êîيِهïِèهé ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè) ÷èٌëî îêٍà‎نًè÷هٌêèُ ïٌٍَîٍ ًàâيî ÷èٌëَ àيèîيîâ, ٍî â نàييîى ïًèىهًه âٌه îيè لَنٍَ çàيےٍû êàٍèîيàىè. خلîçيà÷èى çàًےن àيèîيà (n-), ٍîمنà همî FC = n/6, FC àيèîيà ٌîٌٍàâèٍ (-n/ُ), ٍàê êàê çàًےنû êàٍèîيà è àيèîيû نëے ôàçû َêàçàييîمî ٌîٌٍàâà îنèيàêîâû ïî àلٌîë‏ٍيîé âهëè÷èيه. رîمëàٌيî ًٍهٍüهىَ ïًàâèëَ دîëèيمà ٌèëû ٌâےçهé êàٍèîيà è àيèîيà ًàâيû ïî àلٌîë‏ٍيîىَ çيà÷هيè‏ ٍ.ه. │ n/6│= │-n/ُ│. دًهîلًàçَے âûًàوهيèه, ïîëَ÷èى ُ =6, ٍ. ه ê. ÷. àيèîيà â ًàٌٌىàًٍèâàهىîé ًٌٍَêًٍَه ًàâيî ّهٌٍè. فٍà ًٌٍَêًٍَà يàçûâàهٌٍے ًٌٍَêًٍَîé ٍèïà NaCl. زàêîه ًٌٍîهيèه èىه‏ٍ مàëîمهيèنû âٌهُ ‎ëهىهيٍîâ مëàâيîé ïîنمًَïïû I مًَïïû (çà èٌêë‏÷هيèهى يèçêîٍهىïهًàًٍَيûُ ىîنèôèêàِèé ُëîًèنà, لًîىèنà è èîنèنà ِهçèے), îêٌèنû ىàميèے, ùهëî÷يîçهىهëüيûُ è ïهًهُîنيûُ ‎ëهىهيٍîâ ٌîٌٍàâà جهخ è ٍ.ن.

. شàçû ٌîٌٍàâà تہ, â êîٍîًûُ àيèîيû ہ èىه‏ٍ ïëîٍيهéَّ‏ َïàêîâêَ, à rت/rہ ëهوèٍ â ïًهنهëàُ îٍ 0,22 نî 0,4 بç ٌَëîâèé çàنà÷è ٌëهنَهٍ, ÷ٍî êàٍèîيû â نàييîé ًٌٍَêًٍَه çàيèىà‏ٍ ٍهًٍà‎نًè÷هٌêèه ïîçèِèè. زàê êàê (â ٌîîٍâهٌٍٍâèè ٌ êîيِهïِèهé ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè) ÷èٌëî ٍهًٍà‎نًè÷هٌêèُ ïٌٍَîٍ â نâà ًàçà لîëüّه ÷èٌëà àيèîيîâ, ٍî â نàييîى ïًèىهًه êàٍèîيàىè لَنهٍ çàيےٍà ٍîëüêî ïîëîâèيà ‎ٍèُ ïٌٍَîٍ, ٍ. ه â ًٌٍَêًٍَه لَنٍَ ÷هًهنîâàٍüٌے çàيےٍûه êàٍèîيàىè è ٌâîلîنيûه ïîëè‎نًû (ٍهًٍà‎نًû). زàêîه ًàٌïîëîوهيèه êàٍèîيîâ â ïًîًٌٍàيٌٍâه ىèيèىèçèًَهٍ ٌèëَ îٍٍàëêèâàيèے ىهونَ يèىè, ÷ٍî ٌ ٍî÷êè çًهيèے ٍهًىîنèيàىèêè لَنهٍ ٌïîٌîلٌٍâîâàٍü ٌٍàلèëèçàِèè ٌèٌٍهىû. دî àيàëîمèè ٌ ïًهنûنَùèى ïًèىهًîى نëے ًàٌٌىàًٍèâàهىûُ ôàç ïîëَ÷àهى: │ n/4│= │-n/ُ│, ٌëهنîâàٍهëüيî, ُ = 4. سêàçàييûé ٍèï ًٌٍَêًٍَû يîٌèٍ يàçâàيèه ًٌٍَêًٍَû ٌôàëهًèٍà. خيà ُàًàêٍهًيà نëے ىيîمèُ ٌَëüôèنîâ, ٌهëهيèنîâ è ٍهëëًَèنîâ, آهخ è نًَمèُ ôàç, َنîâëهٍâîًے‏ùèُ ٌَëîâèےى ïîٌٍàâëهييîé çàنà÷è, à ٍàêوه ZnO, CuCl è ٍ.ن. ïî ïًè÷èيàى, îïèٌàييûى â êîىىهيٍàًèè ê ïهًâîىَ ïًàâèëَ دîëèيمà.

. شàçû ٌîٌٍàâà تہ, â êîٍîًûُ àيèîيû ہ îلًàçَ‏ٍ ïًîٌٍَ‏ êَلè÷هٌêَ‏ ًٌٍَêًٍََ, à rت/rہ ëهوèٍ â ïًهنهëàُ îٍ 0,73 نî 1,00, ÷ٍî (ٌîمëàٌيî ٍàلë.3) ٌîîٍâهٌٍٍâَهٍ ê. ÷. êàٍèîيà ًàâيîىَ âîٌüىè. زîمنà êàٍèîي نîëوهي يàُîنèٍüٌے â ِهيًٍه êَلà, à ê. ÷. àيèîيà نîëويî لûٍü ًàâيûى ê. ÷. êàٍèîيà.

. شàçû ٌîٌٍàâà تہ2, â êîٍîًûُ àيèîيû ہ èىه‏ٍ ïëîٍيهéَّ‏ َïàêîâêَ, à rت/rہ ëهوèٍ â ïًهنهëàُ îٍ 0,41 نî 0,73. بç ٌَëîâèé çàنà÷è ٌëهنَهٍ, ÷ٍî êàٍèîيû â نàييîé ًٌٍَêًٍَه çàيèىà‏ٍ îêٍà‎نًè÷هٌêèه ïîçèِèè. زàê êàê ÷èٌëî îêٍà‎نًè÷هٌêèُ ïٌٍَîٍ â نàييîى ٌëَ÷àه â نâà ًàçà لîëüّه ÷èٌëà êàٍèîيîâ, ٍî â نàييîى ïًèىهًه êàٍèîيàىè لَنهٍ çàيےٍà ٍîëüêî ïîëîâèيà ‎ٍèُ ïٌٍَîٍ, ٍ. ه â ًٌٍَêًٍَه لَنٍَ ÷هًهنîâàٍüٌے çàيےٍûه êàٍèîيàىè è ٌâîلîنيûه ïîëè‎نًû (îêٍà‎نًû). زàêîه ًàٌïîëîوهيèه êàٍèîيîâ â ïًîًٌٍàيٌٍâه ىèيèىèçèًَهٍ ٌèëَ îٍٍàëêèâàيèے ىهونَ يèىè, ÷ٍî ٌ ٍî÷êè çًهيèے ٍهًىîنèيàىèêè لَنهٍ ٌïîٌîلٌٍâîâàٍü ٌٍàلèëèçàِèè ٌèٌٍهىû. زîمنà FC êàٍèîيà ًàâيà (2n/6 = n/3), à FC àيèîيà (-n/ُ), ٍîمنà │ n/3│= │-n/ُ│ è ُ = 3. دًèىهًàىè ôàç ٌ ٍàêîé ًٌٍَêًٍَîé ىîمٍَ ٌëَوèٍü نèîêٌèنû ً - è d-‎ëهىهيٍîâ (TiO2, MnO2, VO2, PbO2 è ٍ.ن.).

. شàçû ٌîٌٍàâà تہ2, â êîٍîًûُ àيèîيû ہ îلًàçَ‏ٍ ïًîٌٍَ‏ êَلè÷هٌêَ‏ ًٌٍَêًٍََ, à rت/rہ ëهوèٍ â ïًهنهëàُ îٍ 0,73 نî 1,00, ÷ٍî (ٌîمëàٌيî ٍàلë.3.1) ٌîîٍâهٌٍٍâَهٍ ê. ÷. êàٍèîيà ًàâيîىَ âîٌüىè. زîمنà FC êàٍèîيà ًàâيà (2n/8 = n/4), à FC àيèîيà (-n/ُ), ٍîمنà │ n/4│= │-n/ُ│ è ُ = 4. سêàçàييûé ٍèï ًٌٍَêًٍَû يîٌèٍ يàçâàيèه ًٌٍَêًٍَû ôë‏îًèٍà. دًèىهًàىè ôàç ٌ ٍàêîé ًٌٍَêًٍَîé ىîمٍَ ٌëَوèٍü نèôٍîًèنû ً - è d-‎ëهىهيٍîâ (CaF2, SrF2, BaF2, CuF2, ZnF2 è ٍ.ن.).

. شàçû ٌîٌٍàâà ت2ہ3, â êîٍîًûُ àيèîيû ہ èىه‏ٍ ïëîٍيهéَّ‏ َïàêîâêَ, à rت/rہ ëهوèٍ â ïًهنهëàُ îٍ 0,41 نî 0,73. بç ٌَëîâèé çàنà÷è ٌëهنَهٍ, ÷ٍî êàٍèîيû â نàييîé ًٌٍَêًٍَه çàيèىà‏ٍ îêٍà‎نًè÷هٌêèه ïîçèِèè. زàê êàê (â ٌîîٍâهٌٍٍâèè ٌ êîيِهïِèهé ïëîٍيهéّهé َïàêîâêè) ÷èٌëî îêٍà‎نًè÷هٌêèُ ïٌٍَîٍ ًàâيî ÷èٌëَ àيèîيîâ, ٍî â نàييîى ïًèىهًه îلùهه ÷èٌëî îêٍà‎نًè÷هٌêèُ ïٌٍَîٍ â 1,5 ًàçà لîëüّه ÷èٌëà êàٍèîيîâ. زîمنà FC êàٍèîيà ًàâيà (3n/2∙6 = n/4), à FC àيèîيà (-n/ُ), ٍîمنà │ n/4│= │-n/ُ│ è ُ = 4. سêàçàييûé ٍèï ًٌٍَêًٍَû يîٌèٍ يàçâàيèه ًٌٍَêًٍَû êîًَينà è ُàًàêٍهًهي نëے îêٌèنîâ ً - è d-‎ëهىهيٍîâ (Al2O3, Cr2O3 è ٍ.ن.).

تàê ïîêàçûâàهٍ ïًàêٍèêà â êًèٌٍàëëàُ ٌ ïًهèىَùهٌٍâهييî èîييûى ُàًàêٍهًîى ٌâےçè ًàٌïîëîوهيèه àيèîيîâ çà÷àٌٍَ‏ çàنàيî ïëîٍيهéّهé َïàêîâêîé, à âٌ¸ ًàçيîîلًàçèه ًٌٍَêًٍَ ïًهنîïًهنهëےهٌٍے âàًèàيٍàىè ًàٌïîëîوهيèے êàٍèîيîâ â ٍهًٍà‎نًè÷هٌêèُ è îêٍà‎نًè÷هٌêèُ ïٌٍَîٍàُ ‎ٍèُ َïàêîâîê. آ ٌâےçè ٌ ‎ٍèى دîëèيم ïًهنëîوèë èçîلًàوàٍü ًٌٍَêًٍَû يه âèنه ٌîâîêَïيîٌٍè ّàًîâ îنèيàêîâûُ èëè ًàçëè÷يûُ ًàçىهًîâ, à â âèنه ïîëè‎نًîâ, êîٍîًûه ىîمٍَ لûٍü ïîëَ÷هيû ïٍَ¸ى ٌîهنèيهيèے ِهيًٍîâ àيèîيîâ, îêًَوà‏ùèُ ًàٌٌىàًٍèâàهىûé êàٍèîي (ًèٌ.13 - 1). ×èٌëî âهًّèي ïîëè‎نًà ًàâيî ê. ÷. êàٍèîيà, à ïî ًàٌïîëîوهيè‏ ïîëè‎نًîâ â ïًîًٌٍàيٌٍâه ىîويî ٌَنèٍü î ًàٌïًهنهëهيèè êàٍèîيîâ â îلْ¸ىه ٌèٌٍهىû. جîنهëü ًٌٍَêًٍَû êًèٌٍàëëà ًٌٍîےٍ èç ٌëî¸â ïîëè‎نًîâ. تàê لûëî ïîêàçàيî ًàيهه, نëے ïëîٍيهéّèُ êَلè÷هٌêîé è مهêٌàمîيàëüيîé َïàêîâîê ٍàêèىè ïîëè‎نًàىè لَنٍَ ٍهًٍà‎نً è îêٍà‎نً, ٌîîٍâهٌٍٍâَ‏ùèه ٍهًٍà‎نًè÷هٌêèى è îêٍà‎نًè÷هٌêèى ïٌٍَîٍàى ïëîٍيهéّèُ َïàêîâîê (ًèٌ.13 - 2à è 2b). إٌëè ًàٌٌىàًٍèâàهىûه ٍهًٍà‎نًû ٌîïًèêàٌà‏ٌٍے ٌ نًَمèىè ٍهًٍà‎نًàىè, à îêٍà‎نًû ٌ îêٍà‎نًàىè, ٍî ‎ٍî ٌîîٍâهٌٍٍâَهٍ نâٌَُëîéيîé, ٍ.ه. مهêٌàمîيàëüيîé ïëîٍيهéّهé َïàêîâêه àيèîيîâ. آ ٌëَ÷àه, êîمنà ٍهًٍà‎نًû ٌîïًèêàٌà‏ٌٍے ٌ îêٍà‎نًàىè, ٍî âîçيèêàهٍ êَلè÷هٌêàے ًٍ¸ٌُëîéيàے َïàêîâêà àيèîيîâ.

ذèٌ. 13. - 1 - êàٍèîيû âيًٍَè ٍهًٍà‎نًè÷هٌêîé (ٌëهâà) è îêٍà‎نًè÷هٌêîé ïٌٍَîٍû (ٌïًàâà); 2à - êَلè÷هٌêàے è 2b - مهêٌàمîيàëüيàے ïëîٍيهéّèه َïàêîâêè, èçîلًàو¸ييûه ٌ ïîىîùü‏ ïîëèيمîâٌêèُ ٍهًٍà‎نًîâ.

 

2.3 ؤهôهêٍû ٍâ¸ًنîمî ٍهëà


آ èçëîوهييîى âûّه ىàٍهًèàëه â êà÷هٌٍâه îٌيîâيîé èٌïîëüçîâàëàٌü ىîنهëü èنهàëüيîمî êًèٌٍàëëà, êîٍîًûé, نàوه ٍهîًهٍè÷هٌêè, ٌَùهٌٍâَهٍ ٍîëüêî ïًè 0îت. رâîéٌٍâà وه ًهàëüيûُ êًèٌٍàëëîâ â çيà÷èٍهëüيîé ٌٍهïهيè ïًهنîïًهنهëے‏ٌٍے ًàçëè÷يûىè يàًَّهيèےىè èنهàëüيîé, ًهمَëےًيîé ًٌٍَêًٍَû. فٍè يàًَّهيèے يàçûâà‏ٌٍے نهôهêٍàىè. ذàٌٌىîًٍèى ïًèًîنَ è ïًè÷èيû âîçيèêيîâهيèے نهôهêٍîâ â ًهàëüيûُ êًèٌٍàëëàُ.

فëهêًٍîيû è نûًêè

آ èنهàëüيîى êًèٌٍàëëه ïًè 0îت, ٌîمëàٌيî çàêîيَ ًàٌïًهنهëهيèے شهًىè-ؤèًàêà, âٌه ‎ëهêًٍîيû نîëويû ًàٌïîëàمàٍüٌے يà ىèيèىàëüيûُ ïî ‎يهًمèè ًàçًهّ¸ييûُ ‎يهًمهٍè÷هٌêèُ ًَîâيےُ. دًè ٍهىïهًàًٍَàُ âûّه 0îت çà ٌ÷¸ٍ ٍهïëîâîé ‎يهًمèè îïًهنهë¸ييîه ÷èٌëî ‎ëهêًٍîيîâ ىîوهٍ ïًèîلًهٍàٍü نîïîëيèٍهëüيَ‏ ‎يهًمè‏ è ïهًهُîنèٍü يà لîëهه âûٌîêèه يهًمهٍè÷هٌêèه ًَîâيè. سêàçàييûé ïهًهُîن ïًهنîïًهنهëےهٌٍے يهًمèهé ًàçًهّ¸ييûُ ٌîٌٍîےيèé è ٍهىïهًàًٍَîé ٌèٌٍهىû. آ àٍîىيûُ êًèٌٍàëëàُ ïًîٌٍûُ âهùهٌٍâ, ٍàêèُ êàê êًهىيèé èëè مهًىàيèé, ïًè 0 îت âٌه âàëهيٍيûه ‎ëهêًٍîيû ًàٌïîëàمà‏ٌٍے â âàëهيٍيîé çîيه, ٍîمنà êàê çîيà ïًîâîنèىîٌٍè îٌٍà¸ٌٍے ٌâîلîنيîé. دًè ïîâûّهيèè ٍهىïهًàًٍَû ÷àٌٍü ‎ëهêًٍîيîâ èç âàëهيٍيîé çîيû ïهًهىهùà‏ٌٍے â çîيَ ïًîâîنèىîٌٍè, ÷ٍî ïًèâîنèٍ ê âîçيèêيîâهيè‏ âàêàيٍيûُ ىهٌٍ â ٌèٌٍهىه, êîٍîًûه يàçûâà‏ٌٍے ïîëîوèٍهëüيûىè نûًêàىè èëè ïًîٌٍî نûًêàىè. حàëè÷èه ‎ëهêًٍîيîâ â çîيه ïًîâîنèىîٌٍè è نûًîê âûçûâàهٍ âîçيèêيîâهيèه َ ôàçû يîâîمî ٌâîéٌٍâà - ‎ëهêًٍè÷هٌêîé ïًîâîنèىîٌٍè ïîëَïًîâîنيèêîâîمî ٍèïà. فëهêًٍîييîه ًٌٍîهيèه èîييûُ è èîييî-êîâàëهيٍيûُ êًèٌٍàëëîâ ٍàêوه ىîويî ًàٌٌىàًٍèâàٍü â ًàىêàُ ٌôîًىَëèًîâàييûُ âûّه ïًهنٌٍàâëهيèé. دًè ‎ٍîى يهîلُîنèىî َ÷èٍûâàٍü, ÷ٍî ًàçëè÷èه ىهونَ ïًîٌٍûىè âهùهٌٍâàىè (êîâàëهيٍيûé, يهïîëےًيûى ُàًàêٍهً ٌâےçè) è ًàٌٌىàًٍèâàهىûىè ôàçàىè ٌîٌٍîèٍ â ٍîى, ÷ٍî ‎ëهêًٍîيû è نûًêè َ âهùهٌٍâ âٍîًîمî ٍèïà ëîêàëèçîâàيû âلëèçè èîيîâ â مîًàçنî لîëüّهé ٌٍهïهيè, ÷هى, يàïًèىهً, â ًٌٍَêًٍَه êًهىيèے èëè مهًىàيèے. فٍî ïًهنîïًهنهëےهٍ ًàçëè÷يَ‏ ïîنâèويîٌٍü ‎ëهêًٍîيîâ ïًîâîنèىîٌٍè è نûًîê â َêàçàييûُ ٌèٌٍهىàُ (ïîنâèويîٌٍü َ êîâàëهيٍيûُ ïîëَïًîâîنيèêîâ يà يهٌêîëüêî ïîًےنêîâ âûّه, ÷هى َ ôàç èîييîمî èëè èîييî-êîâàëهيٍيîمî ٍèïà).

زî÷ه÷يûه نهôهêٍû

تàê îٍىه÷àëîٌü âûّه, èنهàëüيàے êًèٌٍàëëè÷هٌêàے ًهّ¸ٍêà ٍهîًهٍè÷هٌêè ىîوهٍ ٌَùهٌٍâîâàٍü ٍîëüêî ïًè 0îت. دîâûّهيèه ٍهىïهًàًٍَû ٌèٌٍهىû ٌïîٌîلٌٍâَهٍ ٍه ٍîëüêî èçىهيهيè‏ ه¸ ‎ëهêًٍîييîمî ًٌٍîهيèے ى. ïًهنûنَùèé ًàçنهë), يî è ê ïîےâëهيè‏ ًٌٍَêًٍَيûُ نهôهêٍîâ â ًهçَëüٍàٍه ٍهïëîâûُ êîëهلàيèé ه¸ ٌîٌٍàâيûُ ÷àٌٍهé êًèٌٍàëëè÷هٌêîé ًهّ¸ٍêè. حهٌىîًٍے يà ٍî, ÷ٍî ًٌهنيےے àىïëèٍَنà ‎ٍèُ êîëهلàيèé ïî ًٌàâيهيè‏ ٌ ىهوàٍîىيûى (ىهوèîييûى) ًàٌٌٍîےيèهى يهâهëèêà نàوه ïًè âûٌîêèُ ٍهىïهًàًٍَàُ, èç-çà ôëَêٍَàِèè ‎يهًمèè â ٌèٌٍهىه ïîےâëے‏ٌٍے àٍîىû (èîيû), ‎يهًمèے êîٍîًûُ نîٌٍàٍî÷يà نëے ïهًهُîنà èç ًهمَëےًيîé ïîçèِèè â ىهونîَçهëüيîه ïًîًٌٍàيٌٍâî. خïèٌàييûé ïًîِهٌٌ, ïًèâîنےùèé ê âîçيèêيîâهيè‏ نâَُ âèنîâ نهôهêٍîâ (âàêàيٌèے + âيهنً¸ييûé àٍîى) يàçûâàهٌٍے ًàçَïîًےنî÷هيèهى ïî شًهيêهë‏. رëهنَهٍ îٍىهٍèٍü, ÷ٍî يàçâàيèه "ٍî÷ه÷يûه" نëے نهôهêٍîâ نàييîمî ٍèïà ےâëےهٌٍے èٌٍîًè÷هٌêè ٌëîوèâّèىٌے, ٍàê êàê èُ ïîےâëهيèه ïًèâîنèٍ ê يàًَّهيè‏ ًهمَëےًيîٌٍè êًèٌٍàëëè÷هٌêîé ًهّ¸ٍêè âلëèçè îلëàٌٍè âîçيèêيîâهيèے نهôهêٍà.

دًè ىèمًàِèè èç ًهمَëےًيîé ïîçèِèè ÷àٌٍèِà يه îلےçàٍهëüيî ïهًهُîنèٍ â ىهونîَçهëüيîه ïًîًٌٍàيٌٍâî - âٍîًîé ىهُàيèçى îلًàçîâàيèے àٍîىيûُ (èîييûُ) نهôهêٍîâ çàêë‏÷àهٌٍے â ïهًهُîنه ÷àٌٍèِû يà ïîâهًُيîٌٍü êًèٌٍàëëà, ÷ٍî ًàâيîٌèëüيî نîًٌٍîéêه ‎ٍîé ïîâهًُيîٌٍè. آ ًهçَëüٍàٍه ٍàêîمî ïهًهُîنà îلًàçَهٌٍے ٍîëüêî îنèي âèن نهôهêٍà - âàêàيٌèے (ًàçَïîًےنî÷هيèه ïî طîٍêه).

حهèçلهويîٌٍü ïîےâëهيèے ٍî÷ه÷يûُ نهôهêٍîâ â êًèٌٍàëëàُ ïًè ٍهىïهًàًٍَàُ âûّه àلٌîë‏ٍيîمî يَëے ٌëهنَهٍ èç îٌيîâيûُ ïîيےٍèé ٍهًىîنèيàىèêè. ذàٌٌىîًٍèى ‎ٍîٍ âîïًîٌ يà ïًèىهًه ôîًىèًîâàيèے â ٌèٌٍهىه âàêàيٌèé. رٍàلèëüيîه ٌîٌٍîےيèه ë‏لîمî êًèٌٍàëëà ُàًàêٍهًèçَهٌٍے ىèيèىَىîى همî ‎يهًمèè أèللٌà:

ð∆G/ðn = 0 ()

(∆G - èçىهيهيèه يهًمèè أèللٌà êًèٌٍàëëà ïًè ïîےâëهيèè n âàêàيٌèé) ïًè ‎ٍîى èçىهيهيèه يٍàëüïèè è ‎يًٍîïèè êًèٌٍàëëà ىîمٍَ لûٍü âûًàوهيû, ٌîîٍâهٌٍٍâهييî, ÷هًهç ‎يهًمè‏ îلًàçîâàيèے îنيîé âàêàيٌèè ïî طîٍêه (إs) è èçىهيهيèه êîëهلàٍهëüيîé è êîيôèمًَàِèîييîé ٌîٌٍàâëے‏ùهé ‎يًٍîïèè:

∆H = n إs (2.)

∆S = ∆Sêîيôèم. + ∆Sêîëهل. = k ln W + n∆Sêîëهل (3.)

منه k - êîيٌٍàيٍà ءîëüِىàيà, W - âهًîےٍيîٌٍü âàêàيٌèé نëے îنيîمî ىîëے َçëîâ ًهّ¸ٍêè: W = N! / (N-n)! n!. ر َ÷¸ٍîى x! = x lnx - x ïîëَ÷àهى:

ln W = N ln N - (N - n) ln (N - n) - n ln n (4.), ٍîمنà:

∆G = n إs - nT ∆Sêîëهل. + kT [ (N - n) ln (N - n) + n ln n - N lnN] (5.)

è ٌ َ÷¸ٍîى (): ð∆G/ðn = إs - T ∆Sêîëهل + kT ln n/N - n (6.)

èëè: n = N exp (∆Sêîëهل/k) exp ( - إs/RT) (7.)

n/N = A exp (-Es/RT) (8.)

منه A = exp (∆Sêîëهل /k) - âهëè÷èيà, çيà÷هيèے êîٍîًîé ىàëî çàâèٌےٍ îٍ ٍهىïهًàًٍَû.

آ ٌâî‏ î÷هًهنü ∆Sêîëهل ىîويî âûًàçèٍü ÷هًهç ÷èٌëî لëèوàéّèُ ê âàêàيٌèè àٍîىîâ (z), èçىهيèâّèُ ÷àٌٍîٍَ êîëهلàيèé îٍ v نî v1:

∆Sêîëهل 3zk ln (v/v1).

بٌُîنے èç ٍîمî, ÷ٍî نëے لîëüّèيٌٍâà êًèٌٍàëëîâ çيà÷هيèے ہ ëهوàٍ â ïًهنهëàُ 8,5 ¸ 11, à çيà÷هيèے إs, يàïًèىهً, نëے êًèٌٍàëëîâ ïًîٌٍûُ âهùهٌٍâ ٌîٌٍàâëے‏ٍ îٍ 1 نî 2 ‎آ, îïًهنهëèى êîيِهيًٍàِè‏ âàêàيٌèé â êًèٌٍàëëه çîëîٍà ïًè 1000îت, èٌïîëüçَے ًَàâيهيèه (8) ٌ َ÷¸ٍîى çيà÷هيèé ہ=9,5 è إs = 1,09. ذàٌ÷¸ٍ ïîêàçûâàهٍ, ÷ٍî â نàييîى ٌëَ÷àه lg (n/N) ïًèىهًيî ًàâهي (-5), à n/N ٌîٌٍàâëےهٍ 10-5.

دًè îلًàçîâàيèè نهôهêٍîâ ïî شًهيêهë‏ ÷èٌëî âيهنً¸ييûُ ÷àٌٍèِ ًàâيî ÷èٌëَ îلًàçîâàâّèٌُے âàêàيٌèé: ni/N = nv/N. زîمنà, èٌïîëüçَے âûّه ïًèâهن¸ييَىهٍîنèêَ, ïîëَ÷èى:

ni/N = nv/N = A exp (-Ed/RT) (9.)

منه Ed - يهًمèے îلًàçîâàيèے ïàًû نهôهêٍîâ.

آ êًèٌٍàëëàُ ٌëîويûُ èîييûُ âهùهٌٍâ, ïîىèىî âûّهيàçâàييûُ, ٍàêوه ٌَùهٌٍâَ‏ٍ àيٍèًٌٍَêًٍَيûه نهôهêٍû îلٌَëîâëهييûه îلىهيîى ïîçèِèé èîيîâ, يàïًèىهً نëے ôàç ٍèïà ہآ: ہà + آâہâ + آà. فٍî ًàçَïîًےنî÷هيèه ïîنîليî îلًàçîâàيè‏ نهôهêٍîâ ًàيهه ًàٌٌىîًٍهييûُ ٍèïîâ â ٍîى ٌىûٌëه, ÷ٍî ïًè èُ îلًàçîâàيèè ïîâûّàهٌٍے, êàê ‎يٍàëüïèے ٌèٌٍهىû, ٍàê è ه¸ ‎يًٍîïèے. فٍî ïًèâîنèٍ ê ًîٌٍَ ًàçَïîًےنî÷هيèے ًàٌٌىàًٍèâàهىîمî âèنà ïî ىهًه َâهëè÷هيèے ٍهىïهًàًٍَû ٌèٌٍهىû. ؤëے àيàëèçà نهôهêٍîâ îلىهييîمî ٍèïà ًàٌٌىîًٍèى ôàçَ ہآ, â êîٍîًîé ÷àٌٍèِû ہ è آ çàيèىà‏ٍ َçëû α è β. خلùهه ÷èٌëî َçëîâ îلîçيà÷èى ÷هًهç N, ٍîمنà N = nہ + nآ, (منه n - ÷èٌëî َçëîâ, çàيےٍûُ ÷àٌٍèِàىè îïًهنهë¸ييîمî ٌîًٍà), à نîë‏ َçëîâ çàيےٍûُ "ًîنيûىè" ÷àٌٍèِàىè Rα è Rβ, ٌîîٍâهٌٍٍâهييî. خ÷هâèنيî, ÷ٍî â èنهàëüيîى êًèٌٍàëëه Rα = Rβ = دًè ïîëيîى ًàçَïîًےنî÷هيèè àيàëèçèًَهىîé ôàçû ٍîëüêî ½ ÷àٌٍèِ ہ يàُîنèٌٍے â َçëàُ α, ٍîمنà Rα = ½, (ىèيèىàëüيîه çيà÷هيèه ‎ٍîé âهëè÷èيû), ïًè ‎ٍîى Rβ ٌîîٍâهٌٍٍâèè ٌ ٌَëîâèےىè çàنà÷è), ٍàêوه ًàâيà ½. رٍهïهيü ًàçَïîًےنî÷هيèے îِهيèâà‏ٍ ٌ ïîىîùü‏ ôàêٍîًà Z, êîٍîًûé ىîويî âûًàçèٍü â âèنه îٍيîّهيèے: Z = (Rα - ½) ∙2 = (½ - Wβ) ∙2, منه Wβ - نîëے َçëîâ α, çàيےٍûُ ÷àٌٍèِàىè آ. دî àيàëîمèè ٌ نًَمèىè ٍèïàىè نهôهêٍîâ ïîëَ÷àهى:

Wα/Rα = Wβ/ Rβ = A exp ( - Ed/2kT) (10)

منه Ed - ‎يهًمèے ًàçَïîًےنî÷هيèے يà ïàًَ ÷àٌٍèِ.

دهًهُîنû ٍèïà ïîًےنîê - لهٌïîًےنîê يàèلîëهه ÷àٌٍî âًٌٍه÷à‏ٌٍے â ٍâ¸ًنûُ ًàٌٍâîًàُ, يàïًèىهً, â ٌïëàâàُ ىهٍàëëîâ. فٍî îلْےٌيےهٌٍے ٍهى, ÷ٍî â ‎ٍîى ٌëَ÷àه Ed ىàëà. آ èîييî-êîâàëهيٍيûُ لèيàًيûُ êًèٌٍàëëàُ, يàïًîٍèâ, ‎ٍà ‎يهًمèے î÷هيü âهëèêà, ïî‎ٍîىَ îلىهي ىهٌٍàىè êàٍèîيà ٌ àيèîيîى ىàëîâهًîےٍهي. آ ٍî وه âًهىے â ôàçàُ لîëهه ٌëîويûُ ïî êàٍèîييîىَ يèîييîىَ) ٌîٌٍàâَ, Ed نëے êàٍèîييîé èëè àيèîييîé ïîنًهّ¸ٍîê ىîوهٍ لûٍü ïًهîنîëهيà ïًè ٍهىïهًàًٍَàُ يèوه ٍهىïهًàًٍَû ïëàâëهيèے ôàçû. آ نàييîى ٌëَ÷àه ىîوهٍ لûٍü نîٌٍèميٍَî ïîëيîه ًàçَïîًےنî÷هيèه, ٍ.ê. èçىهيهيèه يهًمèè êًèٌٍàëëè÷هٌêîé ًهّ¸ٍêè â ٍàêèُ ٌëَ÷àےُ لَنهٍ îلٌَëîâëهيî ٍîëüêî èçىهيهيèےىè âî âٍîًè÷يîé êîîًنèيàِèè ÷àٌٍèِ, à ïهًâè÷يàے - îٌٍàيهٌٍے يهèçىهييîé.

دًèىهًàىè ٌèٌٍهى ٌî 100% ًàçَïîًےنî÷هييîٌٍü‏ ىîمٍَ لûٍü ٍâ¸ًنûه ًàٌٍâîًû ٌèٌٍهى NiO - MgO è Cr2O3 - Al2O3, â ٌîٌٍàâ êîٍîًûُ âُîنےٍ êàٍèîيû, èىه‏ùèه îنèيàêîâûه çàًےنû è لëèçêèه çيà÷هيèے èîييûُ ًàنèٌَîâ. آûٌîêàے ٌٍهïهيü ًàçَïîًےنî÷هيèے يàلë‏نàهٌٍے è â êàٍèîييûُ ïîنًهّ¸ٍêàُ ôàç ٌîٌٍàâà Li2Fe2O4 è Li2TiO3, êîٍîًûه èىه‏ٍ ًٌٍَêًٍََ ٍèïà NaCl. فٍè ôàçû, يهٌىîًٍے يà èُ ًàçëè÷يûé êîëè÷هٌٍâهييûé è êà÷هٌٍâهييûé ٌîٌٍàâ, îلًàçَ‏ٍ يهîمًàيè÷هييûه ٍâ¸ًنûه ًàٌٍâîًû يه ٍîëüêî ىهونَ ٌîلîé, يî è ٌ NiO, MgO è نًَمèىè îêٌèنيûىè è ôٍîًèنيûىè ôàçàىè, èىه‏ùèىè ٍîٍ وه ًٌٍَêًٍَيûé ٍèï. آ (NH4) 3MoO3F3 è نًَمèُ îêٌèôٍîًèنàُ çàôèêٌèًîâàيî ًàçَïîًےنî÷هيèه â àيèîييîé ïîنًهّ¸ٍêه. خنيèى èç ïًèçيàêîâ, ïî êîٍîًûى ىîويî ïًîميîçèًîâàٍü âîçىîويîٌٍü âîçيèêيîâهيèے â êًèٌٍàëëه نهôهêٍîâ ًàٌٌىàًٍèâàهىîمî ٍèïà, ےâëےهٌٍے êًèٌٍàëëè÷هٌêîه ًٌٍîهيèه ôàçû.

حàïًèىهً, â ًٌٍَêًٍَه ّïèيهëè ہآ2خ4 èîيû êèٌëîًîنà îلًàçَ‏ٍ ïëîٍيهéَّ‏ êَلè÷هٌêَ‏ َïàêîâêَ. دًè ‎ٍîى ÷èٌëî îêٍà‎نًè÷هٌêèُ ïٌٍَîٍ ïًهâûّàهٍ ÷èٌëî êàٍèîيîâ â 4/3 ًàçà, à ٍهًٍà‎نًè÷هٌêèُ - â 8/3 ًàçà. خ÷هâèنيî, ÷ٍî ïًè لëèçêîى çيà÷هيèè èîييûُ ًàنèٌَîâ êàٍèîيîâ ہ è آ ïîëَ÷èٍü َïîًےنî÷هييَ‏ ôàçَ َêàçàييîمî ٌîٌٍàâà لَنهٍ يهâîçىîويî نàوه ïًè يèçêèُ ٍهىïهًàًٍَàُ.

دًè ïîâûّهيèè ٍهىïهًàًٍَû ٌèٌٍهىû çà ٌ÷¸ٍ ًîٌٍà ‎يهًمèè îٍنهëüيûُ ÷àٌٍèِ ٌٍهïهيü ًàçَïîًےنî÷هيèے âٌهُ ôàç âîçًàٌٍàهٍ (ًèٌ.14). حàïًèىهً, نëے ôàçû Ag2HgI4 ïًè ٍهىïهًàًٍَàُ îٍ 0 نî 176îت êàٍèîيû ٌهًهلًà è ًٍٍَè يàُîنےٌٍے â ًهمَëےًيûُ ïîçèِèےُ. آ èيٍهًâàëه 176 - 770îت َ êًèٌٍàëëîâ Ag2HgI4 ïًîèٌُîنèٍ ïîٌٍهïهييîه ًàçَïîًےنî÷هيèه êàٍèîييîé ïîنًهّ¸ٍêè, à ïًè ز > 770îت êàٍèîييàے ïîنًهّهٍêà ‎ٍîé ôàçû ïîëيîٌٍü‏ ًàçَïîًےنî÷هيà.

ذèٌ.14. بçىهيهèه ٌٍهïهيè ًàçَïîًےنî÷هيèے ôàç (Z) â çàâèٌèىîٌٍè îٍ ٍهىïهًàًٍَû ٌèٌٍهىû (ز1 ٍهىïهًàًٍَà, يèوه êîٍîًîé ôàçà َïîًےنî÷هيà; ز2 - ٍهىïهًàًٍَà, âûّه êîٍîًîé ôàçà ïîëيîٌٍü‏ ًàçَïîًےنî÷هيà.

رëهنَهٍ îٍىهٍèٍü, ÷ٍî â êًèٌٍàëëè÷هٌêîé ًهّ¸ٍêه ë‏لîمî يهىîëهêَëےًيîمî âهùهٌٍâà âٌه âîçىîويûه âèنû ٍî÷ه÷يûُ نهôهêٍîâ ïًèٌٌٍٍَâَ‏ٍ îنيîâًهىهييî, يî ïî ïًè÷èيه ًàçëè÷يîé ‎يهًمèè àêٍèâàِèè ïًîِهٌٌîâ ًàçَïîًےنî÷هيèے èُ ٌîنهًوàيèه â هنèيèِه îلْ¸ىà ٌèٌٍهىû ىîوهٍ îٍëè÷àٍüٌے يà يهٌêîëüêî ïîًےنêîâ. دًè ‎ٍîى â ٌٍهُèîىهًٍè÷هٌêîى êًèٌٍàëëه نîىèيèًَهٍ يه îنèي, à ىèيèىَى نâà نهôهêٍà. فٍî ٌëهنَهٍ èç ٍîمî, ÷ٍî âîçيèêيîâهيèه, يàïًèىهً, نهôهêٍà â êàٍèîييîé ïîنًهّ¸ٍêه âûçûâàهٍ (نëے ٌîًُàيهيèے ٌٍهُèîىهًٍèè ٌîٌٍàâà èëè ‎ëهêًٍîيهéًٍàëüيîٌٍè êًèٌٍàëëà) îلًàçîâàيèه ‎êâèâàëهيٍيîمî ÷èٌëà âàêàيٌèé â àيèîييîé ïîنًهّ¸ٍêه èëè ‎êâèâàëهيٍيîمî ÷èٌëà âيهنً¸ييûُ êàٍèîيîâ, à ٍàêوه ‎êâèâàëهيٍيîمî ÷èٌëà àيٍèًٌٍَêًٍَيûُ نهôهêٍîâ ٍèïà ہâ.

آ يهٌٍهُèîىهًٍè÷هٌêîى وه êًèٌٍàëëه îلû÷يî نîىèيèًَهٍ ٍîëüêî îنèي âèن ٍî÷ه÷يûُ نهôهêٍîâ. حàïًèىهً, â لèيàًيîى êًèٌٍàëëه ہآ, ïîمëîùà‏ùهى èçلûٍîê ÷àٌٍèِ آ èç مàçîâîé èëè وèنêîé ôàçû, âîçيèêà‏ٍ نهôهêٍû ٍèïà âيهنًهيèے: ½ آ2آì èëè âàêàيٌèé â êàٍèîييîé ïîنًهّ¸ٍêه:

½ آ2 آâ + Và.

ؤëے îïèٌàيèے ïًîِهٌٌîâ îلًàçîâàيèے نهôهêٍîâ â êًèٌٍàëëàُ èٌïîëüçَهٌٍے ٌُهىà, îٌيîâàييàے يà ïًهنٌٍàâëهيèè îل îêèٌëهيèè èëè âîٌٌٍàيîâëهيèè âيهنًےهىûُ àٍîىîâ. حàïًèىهً, ٌîمëàٌيî ‎êٌïهًèىهيٍàëüيûى نàييûى êًèٌٍàëëû ZnO ÷àٌٍî ٌîنهًوàٍ èçلûٍîê ِèيêà â âèنه âيهنً¸ييûُ àٍîىîâ. ز.ه. ïًهنٌٍàâëے‏ٍ ٌîلîé ôàçَ, ٌîٌٍàâ êîٍîًîé ىîوهٍ لûٍü çàïèٌàي â âèنه Zn1+xO èëè ZnO1-x, ٍîمنà نëے نîٌٍèوهيèے ىèيèىَىà ‎يهًمèè ٌèٌٍهىîé, âيهنً¸ييûه àٍîىû, يàُîنےùèهٌے â îêًَوهيèè îًٍèِàٍهëüيî çàًےوهييûُ èîيîâ êèٌëîًîنà نîëويû èîيèçèًîâàٍüٌے, ٍ.ه. îيè ےâëے‏ٌٍے نîيîًàىè ‎ëهêًٍîيîâ. رîًُàيےے ââهن¸ييûه ًàيهه îلîçيà÷هيèے, ïًîِهٌٌ îلًàçîâàيèے نهôهêٍîâ â ZnO ىîويî âûًàçèٍü ًَàâيهيèهى:

ZnZn + Oo→ ½O2 + Znì → ½O2 + Znì2+ + 2ē

àيàëîمè÷يî ïًîِهٌٌ نهôهêٍîîلًàçîâàيèے â êًèٌٍàëëàُ ٌîٌٍàâà Fe2+xO3:

FeFe + 3Oo3/2 O2 + 2Feì3/2 O2 + 2Feì3+ + 6ē, à â êًèٌٍàëëàُ خ2+x: ½O2 + Vìخìخì2 - + h+ (منه h+ - نûًêà).

جهٌٍîى ëîêàëèçàِèè نûًîê â ًهّ¸ٍêàُ يهىîëهêَëےًيûُ êًèٌٍàëëîâ ےâëے‏ٌٍے îلû÷يî êàٍèîيû ‎ëهىهيٍîâ, èىه‏ùèه يهٌêîëüêî îٍيîٌèٍهëüيî ٌٍàلèëüيûُ ٌٍهïهيهé îêèٌëهيèے (يàïًèىهً, نëے Uخ2+x ‎ٍî U5+). آ êًèٌٍàëëè÷هٌêîé ًهّ¸ٍêه Uخ2+x يà êàونûé âيهنً¸ييûé èîي خì2 - îلًàçَ‏ٌٍے نâه نûًêè (نâà èîيà U5+). زàêèى îلًàçîى, â îٍëè÷èه îٍ ًàيهه ïًèâهن¸ييûُ ïًèىهًîâ, âيهنً¸ييûه àٍîىû êèٌëîًîنà âûٌٍَïà‏ٍ â ًîëè àêِهïٍîًîâ, çàُâàٍûâàے ‎ëهêًٍîيû è ôîًىèًَے â ٌèٌٍهىه نûًêè.

آ ٍهُيîëîمèè ôَيêِèîيàëüيûُ ىàٍهًèàëîâ نëے èçىهيهيèے ‎ëهêًٍè÷هٌêèُ è ‎ëهêًٍîôèçè÷هٌêèُ ٌâîéٌٍâ ىàٍهًèàëîâ ïًèىهيےهٌٍے ىهٍîن ëهمèًîâàيèے - ââهنهيèه â ٌèٌٍهىَ ïًèىهٌيûُ àٍîىîâ èëè èîيîâ. آ ïًîِهٌٌه ëهمèًîâàيèے êàٍèîيû è àيèîيû, âُîنےùèه â ٌîٌٍàâ نîلàâîê, çàيèىà‏ٍ ىهٌٍà â êàٍèîييîé (àيèîييîé) ïîنًهّ¸ٍêه êًèٌٍàëëà, çàىهùàے êàٍèîيû (àيèîيû) îٌيîâيîé ôàçû. حàïًèىهً, ïًè ëهمèًîâàيèè îêٌèنà ِèًêîيèے îêٌèنîى êàëüِèے èىههٍ ىهٌٍî ٌëهنَ‏ùèé ïًîِهٌٌ:

ZrO2+ 

Похожие работы на - Основные понятия и объекты неорганической химии

 

Не нашли материал для своей работы?
Поможем написать уникальную работу
Без плагиата!