Синтез и свойства 4-нитро-2-H- бензимидазол-1,3-диоксида

  • Вид работы:
    Курсовая работа (т)
  • Предмет:
    Химия
  • Язык:
    Русский
    ,
    Формат файла:
    MS Word
    10,53 Мб
  • Опубликовано:
    2014-05-18
Вы можете узнать стоимость помощи в написании студенческой работы.
Помощь в написании работы, которую точно примут!

Синтез и свойства 4-нитро-2-H- бензимидазол-1,3-диоксида

Содержание

Введение

1. Литературный обзор

1.1 Н-бензимидазол-1,3-диоксиды - новая группа эффективных лекарственных средств, против Tripanosoma cruzi и Leishmania spp

1.2 Методы синтеза 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов

1.2.1 Методы синтеза 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов

1.2.2 Фотохромизм соединений и его применение

2. Общая часть

3. Экспериментальная часть

Выводы

Список литературы

Введение

Фотохромные соединения находят применение в системах скоростной обработки оптических и электрических сигналов, в качестве элементов оперативной памяти ЭВМ (где быстродействие и многократность использования особенно важны), в системах микрофильмирования и микрозаписи, в голографии (где особенно существенно высокое разрешение), а также в оптоэлектронике, дозиметрии, актинометрии, в оптических затворах, автоматически изменяющих пропускание света в зависимости от уровня освещённости и мн. др. Широкое применение фотохромные соединения нашли в цветной фотографии и печати (где в зависимости от их типа можно получать негативное или позитивное многоцветное изображение под действием излучения в диапазоне от рентгеновского до микроволнового).

Так же известно, что некоторые представители 2Н-бензимидазол-1,3-диоксида проявляют высокую биологическую активность и могут быть использованы как лекарственные средства защиты против паразитов Tripanosoma cruzi и Leishmania spp, которыми инфицировано по данным Всемирной организации здравоохранения около 30 млн. человек и более 400 млн. постоянно находятся под угрозой заражения.

Целью настоящей работы является синтез 4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксида и изучение его фотохромных свойств.

фотохромное соединение свойство синтез

1. Литературный обзор

1.1 Н-бензимидазол-1,3-диоксиды - новая группа эффективных лекарственных средств, против Tripanosoma cruzi и Leishmania spp

Трипаносомоз и лейшманиоз - тропические трансмиссионные заболевания, вызываемые простейшими класса жгутиковых, паразиты крови и тканей позвоночных животных и человека. Tripanosoma cruzi и Leishmania spp вызывают болезни такие как, Сонная болезнь, болезнь Чагаса, лейшманиоз, которыми страдают миллионы людей на планете.

Лекарственные средства, применяющиеся сейчас при лечении заболеваний вызываемых паразитами Tripanosoma cruzi и Leishmania spр 1-7. [5, 6]:


: Nifurtimox; 2: Benznidazole; 3: Megazol; 4: Pentostam; 5: Metronidasol; 6: Pentamidine; 7: R=H Furamidine, R=OМe Pafuramidine.

Эти лекарственные средства не всегда эффективны, поэтому продолжается поиск средств борьбы с этими паразитами.

Авторами вышедшей в 2006 г. статьи [5] было показано, что производные 2H-бензимидазол-1,3-диоксида проявили высокую активность против паразитов (Tripanosoma cruzi и Leishmania spp). Наибольшую эффективность против паразитов (Tripanosoma cruzi и Leishmania spp) проявили соединения представленные на схеме. Полученные соединения запатентованы [8].


1.2 Методы синтеза 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов

2Н-Бензимидазолы в настоящее время достаточно хорошо изученные соединения, по ним существует множество публикаций, а вот 2Н-бензимидазол-1,3-диоксиды очень мало изученные соединения. В настоящее время известны следующие методы синтеза 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов.

1.2.1 Методы синтеза 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов

Использование хинонов диоксимов 1 и 3 в реакциях конденсации с карбонильными соединениями позволяет получать 2Н-бензимидазол-1,3-диоксиды 2 и 4 [12]:

2


34


Одним из методов синтеза 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов является реакция бензофуроксана и его производных с вторичными нитроалканами в присутствии основания [13,14]:


Этим способом из бензофуроксанов, содержащих в 5 положении один из заместителей (Cl, Br, OCH3, CF3), был получен ряд соответствующих 2,2-диалкил-2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов. Следует отметить, что нитропроизводные бензофуроксана в описанную реакцию не вступают [14].

Механизм взаимодействия бензофуроксанов с вторичными нитроалканами можно представить следующим образом: получающийся из нитроалкана под действием основания карбанион атакует молекулу бензофуроксана 5 по атому азота в 3 положении с образованием аддукта 6, который изомеризуется с размыканием пятичленного цикла в анион 7. Отщепление из последнего нитрит-аниона с последующим замыканием цикла приводит к продукту 8 [13]:

567

8

По аналогичному механизму протекает, по-видимому, и взаимодействие бензофуроксана 5 с фенилдиазометаном, в результате которого образуется 2,2-дифенил-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид 9 [15]:

59

циклогексил-о-нитроанилин 10 при нагревании циклизуется с образованием 2-спироциклогексан-2Н-бензимимдазол-N-оксида 11.

Реакция протекает, путем внутримолекулярной конденсации в таутомере 12 [16]:

101112


При термолизе 2-азидо-3-метилхиноксалин-1,4-диоксида 13 образуется 2-циано-2-метил-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид 14 наряду с 3-циано-3-метил-2,1,4-бензоксадиазин-4-оксидом 15. По-видимому, первоначально в результате потери соединением 13 молекулы азота и раскрытия кольца образуется о-нитрозофенилнитрон 16, который далее может циклизоваться либо в бензимидазол 14, либо с включением в цикл атома кислорода - в бензоксадиазин 15 [17]:

1314

1516

Бензимидазол-1,3-диоксиды можно получать из соответствующих тетрагидро-бензимидазол-1,3-диоксидов. Так, при бромировании 4,5,6,7-тетрагидро-2,2-диметил-2Н-бензимидазол-1,3-диоксида 17 с последующим дегидробромированием тетрабромпроизводного 18 образуется 4,7-дибром-2,2-диметил-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид 19 [18]:

171819


В лаборатории промежуточных продуктов НИОХ был разработан метод синтеза 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов, основанный на взаимодействии бензофуроксанов со спиртами или галоидалканами в серной или хлорной кислотах. Метод позволяет получать широкий ряд 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов, в том числе тех, которые недоступны другими методами синтеза [19].


Взаимодействие бензофуроксана 5 со спиртами происходит, по-видемому, по приведенной ниже схеме. Образующийся из спирта карбкатион атакует молекулу бензофуроксана по атому азота в 3 положении, получающийся при этом аддукт 20 изомеризуется с раскрытием цикла в катион 21, который, теряя протон, превращается в нитрозонитрон 22. Замыкание цикла в последнем приводит либо к 2Н-бензимидазол-1,3-диоксиду 5, в случае нуклеофильной атаки атомом азота нитрозогруппы, либо к бензоксодиазин-N-оксиду, в случае нуклеофильной атаки атомом кислорода по нитронной группе [19]:


202122

8

Под действием м-хлорпербензойной кислоты соединение 23 окисляется, при этом получаются N-оксид 11, который при дальнейшем окислении превращается в 2-спироциклогексан-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид 24 [14]:

162324

1.2.2 Фотохромизм соединений и его применение

Фотохромизм - это обратимое, вызванное светом (УФ, видимый, ИК) изменение спектра поглощения соединения. Оно обусловлено переходом соединения из формы A в форму B и обратно [12].


Х/нм

Рис.1. Спектр типичного фотохромного соединения: Спектр термически стабильной A и фотоиндуцированной B форм фотохромного соединения. В полосе формы A записывают, а в полосе формы B считывают и стирают информацию.

Если соединения A и B поглощают только в УФ-области спектра, то такую разновидность фотохромии называют фототропией.может представлять собой одно или несколько термодинамически метастабильных или нестабильных соединений. При переходе A в B изменяются электронная структура хромофора и соответственно спектр поглощения соединения, а также другие важные свойства вещества, включая оптические (коэффициент преломления), электрические (проводимость, фотопроводимость), термодинамические (энтальпия образования, температура плавления) и другие характеристики. По способности к обратимости различают несколько типов фотохромных систем. Система может быть фотообратимой, т.е. окрашенная форма В переходит при облучении светом в своей длинноволновой полосе поглощения обратно в бесцветную форму A в результате так называемого оптического отбеливания. Термообратимой называют фотохромную систему, которая спонтанно при комнатной температуре или при нагревании переходит в исходную форму A. Многие фотохромные реакции в большей или меньшей степени сопровождаются побочными или необратимыми реакциями, в результате чего фотохромное соединение разрушается (фотохромная система устает).

Рассмотрим механизмы, которые лежат в основе превращений наиболее известных фотохромных органических соединений.

. Фотодиссоциация

Примером процесса с гомолитическим разрывом связи может служить фотолиз гексафенилбисимидазолила и октафенилдипиррола, которые реагируют по схеме:


С относительно высокими квантовыми выходами возникают глубокоокрашенные радикалы А, которые могут термически рекомбинировать с образованием исходных веществ


. Фотоионизация

Обратимое изменение цвета может происходить также в результате фотоиндуцированных обратимых окислительно-восстановительных реакций (редокс - реакций). Окрашенной формой в зависимости от типа системы может быть A или B. Особый случай редокс-фотохромии - обратимая фотоионизация. Таким образом из п-фенилендиаминов возникают известные глубокоокрашенные красители типа Вюрстера голубого.


. Фотоперегруппировки

а) Фототаутомерия

Фотохромизм ряда соединений связан с индуцированным светом перемещением атома водорода - фототаутомерией. Наиболее важные случаи фототаутомерии - кетоенольная, нитро-аци-нитро - и фототаутомерия некоторых комплексов металлов. В первых двух случаях внутримолекулярный сдвиг атома водорода происходит в шестичленном переходном состоянии. Термически стабильны орто-замещенные ароматические соединения, которые в результате облучения дают глубокоокрашенные таутомеры, имеющие хиноидную структуру.

) Фотозамещение

Интересный тип фотохромии (внутримолекулярное обратимое ароматическое фотозамещение) обнаружен у 6-арилокси-5,12-нафтаценхинона и некоторых других конденсированных ароматических соединений аналогичного типа.

) Фотоизомеризация. Фотохимические превращения транс-формы органического соединения в цис-форму (транс-цис-изомерия) широко распространены и детально изучены. Пространственная транс-цис-изомеризация обусловлена затрудненным вращением вокруг двойной связи и является причиной фотохромных изменений в целом ряде органических соединений. В силу малого отличия электронных структур исходных и конечных продуктов спектральные изменения в случае транс-цис-изомеризации в сравнении с другими фотохромными процессами, как правило, менее значительны. Эти формы различаются по энергии на величину ∆H от 3 до 25 кДж/моль.

транс-изомер цис-изомер

2. Общая часть

Целью данной работы был синтез 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксида и изучение его некоторых свойств.

Первая стадия состояла из синтеза 4-нитро [2,1,3] бензоксадиазол-1-оксида из [2,1,3] бензоксадиазол-1-оксида. Синтез был осуществлен по методике [13]. Данная реакция, является реакцией электрофильного замещения. При добавлении к соединению смеси серной и азотной кислот получили соединение 26.

26


Температура плавления полученного в результате синтеза соединения 143-144ºC. Данная реакция описана так же в книге [14]. Присутствие нитрогруппы в соединении было подтверждено ИК и УФ спектрами. УФ-спектр, λ max/нм (lg ε): 270 (3.31), 405 (3.73). ИК-спектр (КBr), ν/см-1: 1527, 1357 (NO2), Температура плавления полученного соединения, соответствует литературным данным.

Следующей стадией было взаимодействие полученного соединения с изопропанолом в серной кислоте, которое приводит к образованию 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксида

2728


Механизм данной реакции был показан ранее в литературном обзоре.

В ИК спектре соединения наблюдаются полосы поглощения при 1537 см- 1, 1357 относящие к колебаниям нитрогруппы. В спектре ПМР наблюдаются сигналы протонов в виде синглета двух метильных групп в области 1,68 м. д., также наблюдается сигналы протонов ароматического цикла в области 6,87-6,93 дублет дублетов один протон, в области 7,29 дублет один протон, 7,40 дублет еще один протон. В спектре ЯМР 13C наблюдаем сигналы атомов углерода при 24,42 м. д. двух метильных групп, при 99,01 м. д. сигнал С-2 атома углерода, при 120, 20, 126,79 и 127,87 м. д. сигналы атомов углерода ароматического цикла связанных с водородом, при 137,16 и 128,87 м. д. сигналы атомов углеродов связанные с атомами азота имидазольного цикла. Сигнал атома при 140,14 м. д. мы отнесли к углероду ароматического цикла связанному с нитрогруппой. Элементный анализ полученного соединения, соответствует брутто формуле C9H9N3O4. На основании этих данных, данному соединению приписали строение 2,2-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксида.

Заключительной стадией было изучение фотохромных свойств соединения.

Для изучения данных свойств мы нагревали полученное вещество в хлорбензоле до кипения (t=133 ºC) и затем кипятили, следя по ТСХ за ходом реакции в системе этилацетат-гексан. При нагревании мы наблюдаем, что в исходное вещество превращается с течением времени в два соединения, одно из которых бензоксодиазин, а второе моно-н-оксид. Превращение представлено на рисунке 2.

Рис. 2. Хроматографическая пластинка. (Sorbfil): 1 - исходное соединение, 2 - моно-н-оксид, 3 - бензоксодиазин

Колоночной хроматографией на силикагеле с 70% выходом был выделен 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазин-4-оксид. При дальнейшем нагревании соединение разлагается по схеме приведенной ниже, механизм дальнейшего разложения неизвестен.

2930


32


Заключение о строении данного вещества можно сделать, сославшись на следующие данные:

При нагревании соединения возможно образование 2х изомерных бензоксодиазинов. Однако для данной реакции мы наблюдаем образование только одного бензоксодиазина. Заключение о том, что именно это соединение получено в реакции, сделано на основании следующего:

Известно, что при нагревании 4-бром-6-нитро-спиро [бензимидазол-2,1-циклогексан] - 1,3-диоксида образуется только один бензоксодиазин имеющий по данным РСА строение 8-Бром-6-нитроспиро [2,1,4-бензоксадиазин-3,1'-циклогексан] - 4-оксид, по аналогии с этими данными мы приписали строение полученному нами бензоксодиазину строение 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазин-4-оксид [15].

В ИК спектре соединения наблюдаются полосы поглощения при 1529 см - 1,1344 относящие к валентным колебаниям нитрогруппы. В УФ спектре имеется полоса поглощения 404 (3.30). В спектре ПМР наблюдается сигналы протонов двух метильных групп в виде синглета в области 1,61 м. д. наблюдаются сигналы протонов ароматического кольца в виде мультиплетов в области 7,42 - один протон, 7,53 м. д. - один протон и 6,73 один протон. В спектре ЯМР 13C имеются сигналы углерода при 19,90 м. д. двух метильных групп, 95,95 м. д. сигнал С-2 атома углерода, при 123,91, 124,43 и 128,31 м. д. сигналы атомов углерода ароматического цикла связанных с водородом, при 129,37 и 143,80, 143,18 м. д. сигналы атомов углеродов ароматического цикла.

Заключительной стадией было обратное превращение 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазина в 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид

Под действием солнечного света. Для этого мы растворили бензоксодиазин в хлороформе и оставили раствор на солнечном свете, раствор изменил цвет с красного на фиолетовый. По ТСХ в реакционной смеси наблюдается только один продукт - исходный 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид.

Таким образом мы синтезировали соединение 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид (фиолетовое), которое при нагревании изомеризуется в 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазина (красное), а в свою очередь под действием солнечного света наблюдается изомеризация 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазина (красное) в 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид (фиолетовое).

3. Экспериментальная часть

ИК спектры зарегистрированы на приборе "Bruker Vector" в KBr (концентрация - 0,25 %). Приведены наиболее характерные и информативные полосы поглощения в спектре.

Спектры ЯМР 1Н и 13С регистрировали на приборе "Bruker AM 400" (400,13 (1Н) и 100,61 MГц (13С) в CDCl3 и ДМСО-d6 для 10% растворов при 25 оС. Химические сдвиги измерены относительно остаточных сигналов растворителя: СНCl3 (δH 7,24 м. д. и δС 76,90 м. д) ДМСО-d6 (δH 2,50 м. д. и δС 39,50 м. д). Мультиплетность сигналов в спектрах ЯМР 13С определяли в режиме J-модуляции (JMOD).

Контроль за ходом реакций и индивидуальностью соединений осуществляли методом ТСХ на пластинках Sorbfil UV-254. Проявление хроматограмм осуществляли УФ светом. Хроматографическое выделение соединений осуществляли на силикогеле MN - Kiselgel 60 (70-230 mesh)

Температуры плавления определялись на микронагревательном столике Кофлера.

4-нитро [2,1,3] бензоксадиазол-1-оксида

К раствору 13,6 г (0,1 моль) [2,1,3] бензоксадиазол-1-оксида в 44,5 мл концентрированной серной кислоты. При охлаждении на водяной бане со льдом и солью до температуры смеси 5-12ºС постепенно прикапывают смесь концентрированной серной (20 мл) и концентрированной азотной кислот d=1,5 (5 мл, 0,12 моль), перемешивая на механической мешалке. При этом температура смеси не должна подниматься выше 12ºС. Выдержали 30 минут и массу перенесли в 150 г колотого льда.

Выпавший осадок отфильтровали, промыли водой и перекристаллизовали из 100 мл уксусной кислоты.

Получили 9г (50%) соединения. Температура плавления 143-144 ºC. Температура плавления литературная 141-143 ºC. (ссылка)

ИК спектр, ν, см-1: 1595 (С=N), 1357, 1537 (NO2)

2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид

К раствору 3,62 г (0,02 моль) 4-нитро [2,1,3] бензоксадиазол-1-оксида в 20 мл концентрированной серной кислоты прибавили по каплям 2.36 г (0,04 моль) изопропилового спирта. Реакционную смесь перемешивали на магнитной мешалке 1 час 20 минут. Завершение реакции определили по ТСХ. Затем массу вылили в 300 мл холодной воды и экстрагировали продукта хлороформом (3х50мл). Хлороформенный экстракт промыли водой и сушили над MgSO4. Растворитель отогнали в вакууме на выпарке, остаток хроматографировали на силикагеле. Элюент этилацетат: гексан = 1: 3. Получили 0,33 г чистого 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксида и 1,1 г этого же соединения с примесью. Суммарный выход 72%.

т. пл.136-138 оС. ИК спектр, ν, см-1: 1595 (С=N), 1357, 1537 (NO2) УФ спектр, λ макс., нм. (lg ε): 254 (3.90), 547 (3.80). Спектр ЯМР 1Н (СDCl3), δ, м. д.: 1.68 c (6Н, 2СН3), 6.84 - 6.95 м (1Н, СН), 7.29 д (1Н, СН, J=7.4 Гц).7.40 д (1Н, СН, J=9.4 Гц). Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 24.40 (СН3), 99.01 (С2), 120.20, 126.80, 127.87 (все СН), 127.09, 137.16, 140.14 (все С).

Термолиз 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксида

0.5г 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид растворили в 5 мл хлорбензола. Реакционную смесь нагрели до 133 ºC и оставили кипеть, делая каждые 5 минут отметки на пластинке ТСХ. Через 15 минут кипячения мы наблюдали максимальное количество 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазин 4-оксида. Растворитель отогнали в вакууме. Остаток хроматографировали на силикагеле. Элюент этилацетат: гексан = 1: 3. В первых фракциях выделили с 63% выходом 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазин-4-оксид.8-Нитро-3,3-диметил-3Н-бензо [1,2,5] оксадиазин-4-оксид Выход (63 %) бензоксодиазина. т. пл. - .55-57. ИК спектр, ν, см-1: 1344, 1529 (С-NO2). УФ спектр, λ макс., нм. (lg ε): 404 (3.30). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м. д.: 1.59 c (6Н, 2СН3), 6.78 м (1Н, СН), 7.38 м (1Н, СН).7.53 м (1Н, СН). Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 19.90 (2СН3),95.95 (С2), 123.91, 124.44, 128.31 (все СН), 129.37, 143.18, 143.80, (все С).

Фотолиз 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазин-4-оксида

Растворили 100 мг 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазин-4-оксида в хлороформе и оставили его на неделю на солнечном свете, раствор изменил цвет с красного на фиолетовый. По ТСХ в реакционной смеси наблюдается только один продукт - исходный 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид.

Выводы

Таким образом мы синтезировали новое соединение проявляющее фотохромные свойства - 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид. Данное соединение при нагревании изомеризуется с изменением цвета в 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазин-4-оксид, которое при облучении солнечным светом изомеризуется в исходный 2,2,-диметил-4-нитро-2Н-бензимидазол-1,3-диоксид.

Рис 3. Фильтровальная бумага была пропитана раствором 8-нитро-3H-бензо - [с] - [1,2,5] - оксодиазин-4-оксида в хлороформе, высушена и выставлена на солнечный свет с наложенным трафаретом. Получено темно-синее изображение на оранжевом фоне.

Список литературы

1. Boiani M., Boiani L., Denicola A., Torres de Ortiz S., Serna E., Bilbao N. V., Sanabria L., Yaluff G., Nakayama H., Arias A. R., Vega C., Rolan M., Gomez-Barrio A., Cerecetto H., Gonzalez M.2Н-Benzimidazole 1,3-Dioxide Derivatives: A New Family of Water-Soluble Anti-Trypanosomatid Agents. // J. Med. Chem. - 2006. - V.49. - P.3215-3224.

. Part of this research is presented in the Uruguayan patent of invention: Boiani M., Cerecetto H., Gonzalez M., Merlino A. Derivados de 1,3-dioxido de benzimidazol. Procedimiento de preparacion y utilizacion (Benzimidazole 1,3-dioxide derivatives. Preparation procedure and utilization). UR Patent No.29076, 2005.

4. Volkamer K., Zimmermann H. W. Uber arylsubstituierte 1-Hydroxy-imidazole und 1-Hydroxy-imidazol-N-3-oxide. // Chem. Ber. - 1969. - Bd.102. - N.12. - S.4177-4187.

. Marwan J. Abu El-Haj. Novel Synthesis of 1-Hydroxy-1H-benzimidazole 3 - Oxides and 2,2-Dialkyl-2H-benzimidazole 1,3-Dioxides. // J.org. Chem. - 1972. - V.37. - P.2519-2520.

. Latham D. W. S., Meth-Cohn O., Suschitzky H., Herbert J. A. L. Benzofurazan N-Oxides as Synthetic Precursors. Part 2. Conversion of Benzofurazan N-Oxides into 2H-Benzimidazoles and Some Unusual Reachtions of 2H-Benzimidazoles. // J. Chem. Soc. Perkin. Trans.1. - 1977. - N.5. - P.470-478.

. Bulacinski A. B., Screven E. F. V., Suschitzky H. The reaction of benzofuroxan with p-anisylazide: trapping of the o-dinitrosointermediate. // Tetrahedron Lett. - 1975. - N.41. - P.3577-3578.

. Garner G. V., Suschitzky H. The thermal uncatalysed cyclisation of N-cyclohexyl-o-nitroaniline: the question of a nitrene versus an aci-nitro mechanism. // Tetrahedron Lett. - 1971. - N.2. - P.169-172.

. Dirlam J. P., Cue B. W., Combatz K. J. Thermal decomposition of 2-azidoquinoxaline N-oxides. // J.org. Chem. - 1978. - V.43. - N.1. - P.76-79.

. Самсонов В.А., Володарский Л.Б. Взаимодействие производных N-окисей 4,7-дибром-2Н-бензимидазола с аминами. // Ж. орг. химии. - 1982. - Т.18. - Вып.3. - c.656-662.

. Самсонов В.А., Володарский Л.Б., Шамирзаева О.В. Образование 2Н-бензимидазол-1,3-диоксидов при взаимодействии бензофуроксанов со спиртами и галогеналканами в присутствии кислот. ХГС - 1994. - N.4. - с.524-528.

. Громов С.П. Фотохромные свойства органических молекул. Москва 2008.

. Mallory. F. B. Varimbi S. P. J.org. chem. 1963. v28. p.1656-1662.

. "Химия фуроксанов. Реакции и применение Хмельницкий А.И. Новиков С.С. Годовикова Т.И. изд "Наука" 1983 г. стр.227.

. Samsonov V. A., Gatilov Yu. V., Savel'ev, V. A, Russian journal of organic chemistry, 2013, Vol.49, No.8, pp.12231229.

Похожие работы на - Синтез и свойства 4-нитро-2-H- бензимидазол-1,3-диоксида

 

Не нашел материал для своей работы?
Поможем написать качественную работу
Без плагиата!