Визначення вмісту фосфатів і поліфосфатів в стічних водах
Визначення
вмісту фосфатів і поліфосфатів в стічних водах
ОБЛАСТЬ ЗАСТОСУВАННЯ
Цей нормативний документ встановлює
методику фотометричного визначення поліфосфатів, фосфору загального і
розчинених ортофосфатів (фосфат-іонів) (у перерахунку на РО4) у пробах питних,
природних і стічних вод при масових концентраціях:
Показник
|
Діапозон визначних концентрацій, мг/дм3
|
|
Питна, природна вода
|
Стічні води
|
ортофосфаты
|
0,05 - 100
|
0,1 - 500
|
полифосфаты
|
0,05 - 10
|
0,1 - 100
|
фосфор общий
|
0,05 - 10
|
0,1 - 100
|
Значення показника точності методики
використовують при:- Оформленні результатів вимірювань, що видаються
лабораторією;
Оцінці діяльності лабораторій на
якість проведення випробувань;- Оцінку можливості використання результатів
вимірювань при реалізації методики в конкретній лабораторії.
МЕТОД ВИМІРЮВАННЯ
Визначення поліфосфатів і фосфору
загального проводять після попереднього гідролізу і / або мінералізації їх до
ортофосфатов. Блок-схема аналізу розчинених ортофосфатів, поліфосфатів та фосфору
загального приведена у Додатку 1.
УМОВИ ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
При виконанні вимірювань в
лабораторії повинні бути дотримані наступні умови:температура повітря 20 - 28 °
Свідносна вологість повітря не більше 80% при 25 ° Счастота змінного струму (50
± 1) Гцнапруга в мережі (220 ± 22) В.
ВІДБІР ТА ЗБЕРІГАННЯ ПРОБ ВОДИ
Відбір проб здійснюють відповідно до
ГОСТ Р 51592-2000 «Вода . Загальні вимоги до відбору проб » і ГОСТ Р 51953-2000
« Вода питна . Відбір проб . » Відбір проб води здійснюють у скляні або
поліетиленові флакони . Об'єм відібраної проби не менше 250 см3.
Термін зберігання проб не більше 24
годин після відбору при температурі 2 - 6 ° С. Якщо визначення проводять у день
відбору, то пробитися не консервують . Якщо проба виявилася буде проаналізована
в той же день , то її консервують хлороформом з розрахунку 2 - 3 см3 на 1 дм3
проби . Консервована проба зберігається до п'яти діб при температурі 2 - 6 ° С.
При відборі проб складається
супровідний документ за затвердженою формою , в якому вказується :- Мета
аналізу , передбачувані забруднювачі ;- Місце , час відбору ;- Шифр проби;-
Посада , прізвище отбирающего пробу , дата .
За результатами вимірювань будують
градуйований графік залежності значення оптичної щільності ( од. абс. ) Від
концентрації ортофосфат іонів (мг/дм3 ) або , якщо дозволяють можливості
спектрофотометра , зберігають дані про градуювальної характеристиці в пам'яті
приладу .
Контроль стабільності градуювальної
характеристики проводять по одному градуювальним розчину перед виконанням
кожної серії аналізів.
Градуювальну характеристику вважають
стабільною у випадку , якщо отримане значення концентрації градуювального
розчину відрізняється від атестованого значення не більше ніж на 10 %. Якщо
умова стабільності градуювальної характеристики не виконується для одного
градуювального розчину , необхідно виконати повторне вимірювання для цього
градуювального розчину з метою виключення результату вимірювання , що містить
грубу похибку. Якщо градуювальна залежність нестабільна, з'ясовують і усувають
причини нестабільності і повторюють контроль з використанням не менше 2 - х
інших градуювальних розчинів , передбачених методикою .
При повторному виявленні відхилення
результату будують нову градуювальну характеристику.Градуювальну характеристику
встановлюють заново при зміні партії будь-якого з реактивів , після ремонту
спектрофотометра ( фотоколориметр ) , але не рідше одного разу на три місяці.
ВИКОНАННЯ ВИМІРЮВАНЬ
визначення поліфосфатів5,0 см3
відфільтрованої проби або , при вмісті поліфосфатів понад 2,0 мг/дм3 РО4 ,
менший її обсяг , розбавлений до 5,0 см3 , наливають у пробірку з загвинчується
пробкою. У пробірку додають 2,0 см3 0,5 М сірчаної кислоти , закривають її
загвинчується пробкою , встановлюють у попередньо нагрітий до 120 ± 2 ° С мінералізатор
і витримують при цій температурі протягом 30 хвилин.Після охолодження в
пробірку додають 2,0 см3 1 М гідроксиду натрію , перемішують розчин. Далі
додають 0,5 см3 змішаного молібденово -кислого реактиву і залишають не менш ніж
на 2 хвилини. Додають 0,5 см3 розчину аскорбінової кислоти , закривають
пробірку і ще раз перемішують.
Визначення фосфору загального5,0 см3
ретельно перемішаної аналізованої проби ( нефільтрованной! ) або менший її
обсяг , доведений до 5,0 см3 , наливають у пробірку з загвинчується пробкою.
Додають 2,0 см3 0,5 М сірчаної кислоти і 0,1 г персульфата амонію закривають
пробірку пробкою , встановлюють у попередньо нагрітий до 120 ± 2 ° С
мінералізатор і витримують при цій температурі протягом 30 хвилин.Після
охолодження в пробірку додають 2,0 см3 1 М гідроксиду натрію , перемішують
розчин. Далі додають 0,3 см3 змішаного молібденово -кислого реактиву і
залишають не менш ніж на 2 хвилини. Додають 0,3 см3 розчину аскорбінової
кислоти , закривають пробірку і ще раз перемішують.
ОБЧИСЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
. Масову концентрацію
ортофосфатов (мг/дм3 РО4) у аналізованої пробі знаходять за градуювальним
графіком, враховуючи попереднє розведення проби за формулою:
де:
ХРО4 - масова концентрація
ортофосфатов в аналізованої пробі, мг/дм3 РО4;
Сгр. - Масова концентрація фосфатів,
знайдена за градуювальним графіком, мг/дм3;VпробиРО4 - обсяг аналізований проби
води, взятий для аналізу, см3;
- загальний об'єм розчину в
пробірці, см3.10.2. Масову концентрацію суми поліфосфатів (мг/дм3 РО4) у
аналізованої пробі знаходять за формулою:
де:
Х (РО3) n - масова концентрація
поліфосфатів в аналізованої пробі, мг/дм3 РО4;Сгр. - Масова концентрація
фосфатів, знайдена за градуювальним графіком, мг/дм3 РО4;проби (РО3) n - обсяг
аналізований проби води, взятий для мінералізації з сірчаною кислотою за п.
9.2, см3;10 - загальний об'єм розчину в пробірці, см3.
.3. Масову концентрацію фосфору
загального (мг/дм3 РО4) у аналізованої пробі знаходять за градуювальним
графіком, враховуючи попереднє розведення проби за формулою:
фотометричний поліфосфат
вода концентрація
Xp общ.
- Масова концентрація фосфору загального в аналізованої пробі , мг/дм3 РО4 ;
Сгр . - Масова концентрація фосфатів
, знайдена за градуювальним графіком , мг/дм3 РО4 ;пробиРобщ . - Обсяг
аналізований проби води , взятий для мінералізації з персульфат амонію за п.
9.3 аналізу , см3 ;
- загальний об'єм розчину в пробірці
, см3.Примітки :
. Якщо пробу попередньо розбавляють
в мірній колбі , то це розбавлення також враховують при розрахунку
концентрації.
. При необхідності подання
результату аналізу в перерахунку на масову концентрацію Р ( мг/дм3) , її
розраховують за формулою:
ХР = 0,326 ? ХРО4 .
ОФОРМЛЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ ВИМІРЮВАНЬ
Результати кількісного аналізу в протоколах
аналізів представляють у вигляді:
Х ± D; мг/дм3 (Р = 0,95),де D = d?
0,01?
З значення показника точності (див.
табл. 2).
Результати вимірювань округлюють з
точністю до:
при вмісті від 0,05 до 0,1 мг/дм3 -
0,001 мг/дм3
при вмісті від 0,1 до 1 мг/дм3 -
0,01 мг/дм3при вмісті від 1 до 50 мг/дм3 - 0,1 мг/дм3
при вмісті понад 50 мг/дм3 - 1
мг/дм3
ОЦІНКА ПРИЙНЯТНОСТІ РЕЗУЛЬТАТІВ
ВИМІРЮВАНЬ
При необхідності перевірку
прийнятності результатів вимірювань , отриманих в умовах повторюваності (
збіжності ) , здійснюють відповідно до вимог розділу 5.2 . ГОСТ Р ІСО
5725-6-2002 . Розбіжність між результатами вимірів не повинна перевищувати межу
повторюваності ( r ) . Значення r наведені у таблиці 3.
При необхідності перевірку
прийнятності результатів вимірювань, отриманих в умовах відтворюваності ,
проводять з урахуванням вимог розділу 5.3 ГОСТ Р ІСО 5725-6-2002 . Розбіжність
між результатами вимірювань , отриманими двома лабораторіями , не повинно
перевищувати межі відтворюваності (R). Значення R наведені у таблиці 3.
Таблиця 3
обумовлений
показник
|
Діапазон
вимірювань, мг/дм3 РО4
|
Межа
повторюваності (для двох результатів вимірювань), r,%
|
Межа
відтворюваності (для двох результатів вимірювань), R,%
|
Питні
та природні води
|
полифосфаты
|
17
|
28
|
фосфор
загальний
|
0,05
- 0,5
|
22
|
31
|
|
0,5
- 10
|
11
|
17
|
Стічні
води
|
Поліфосфати
|
0,1
- 1,0
|
34
|
48
|
|
1,0
- 10
|
25
|
36
|
|
10
- 100
|
14
|
22
|
фосфор
заг.
|
0,1
- 0,5
|
45
|
62
|
|
0,5
- 50
|
25
|
34
|
|
50
- 100
|
8
|
11
|
КОНТРОЛЬ ЯКОСТІ РЕЗУЛЬТАТІВ
ВИМІРЮВАНЬ ПРИ РЕАЛІЗАЦІЇ МЕТОДИКИ У ЛАБОРАТОРІЇ
Контроль якості результатів
вимірювань при реалізації методики в лабораторії передбачає:
Контроль стабільності результатів
вимірювань ( на основі контролю стабільності середньоквадратичного відхилення
повторюваності , проміжної прецизійності і похибки ) ;
Контроль виконавцем процедури
виконання вимірювань (на основі оцінки похибки при реалізації окремо взятої
контрольної процедури) .
Періодичність контролю виконавцем
процедури виконання вимірювань та алгоритми контрольних процедур ( з
використанням методу добавок , з використанням зразків для контролю тощо) , а
також реалізовані процедури контролю стабільності результатів вимірювань
регламентують у внутрішніх документах лабораторії.
Контроль процедури виконання
вимірювань з використанням методу добавок Зразками для контролю є реальні проби
води , відібрані у традиційних точках контролю складу вод. Об'єм відібраної для
контролю проби повинен відповідати подвоєному обсягом, необхідному для
проведення аналізу за методикою . Відібраний обсяг ділять на дві рівні частини
, першу з яких аналізують у відповідності з методикою і отримують результат
аналізу вихідної робочої проби X1 , а в другу частину роблять добавку
аналізованого компонента ( С) і аналізують у відповідності з методикою ,
отримуючи результат аналізу робочої проби з добавкою Х2. Результати аналізу
вихідної робочої проби X1 і робочої проби з добавкою Х2 отримують по можливості
в однакових умовах , тобто їх отримує один аналітик з використанням одного
набору мірного посуду , одних і тих же реактивів і т.д.Результат контрольної
процедури Кк розраховують за формулою:
Кк =
|Х2
-
Х1
-
С|,
Де
Х1 - результат аналізу робочої
проби;
Х2 результат аналізу робочої проби з
добавкою аналізованого компонента;
С - величина добавки аналізованого
компонента;Рішення про задовільну похибки приймають при виконанні умови:
Де
К - норматив контролю похибки, розрахований за
формулою.
,
ДеЛХ1 - значення характеристики
похибки вимірювання концентрації що визначається показника в робочій пробі (мг/дм3);ЛХ2
- значення характеристики похибки вимірювання концентрації що визначається
показника в робочій пробі з добавкою (мг/дм3).
Значення DЛХ1 і DЛХ2 в мг/дм3
встановлюються лабораторією при реалізації методики і забезпечуються контролем
стабільності результатів вимірювань.
Примітка: Можливе характеристику
похибки для результатів вимірювань (X1 і Х2) при впровадженні методики в
лабораторії розраховувати за формулою: DЛ = 0,84? D, де
D = 0,01?d?Хi;
- показник точності (див. таблицю 2).У міру
накопичення інформації в процесі контролю стабільності результатів вимірювань
характеристику похибки уточнюють.При перевищенні нормативу контролю похибки
експеримент повторюють. При повторному перевищенні вказаного нормативу До
з'ясовують причини, що призводять до незадовільних результатів контролю, і
усувають їх.
ДОДАТОК
БЛОК СХЕМА ПРОВЕДЕННЯ ВИЗНАЧЕННЯ ортофосфати,
поліфосфатів І ФОСФОРУ ЗАГАЛЬНОГО фотометричного методу