лучи и имеет период полураспада 11,1 дня. Все остальные изотопы неодима очень короткоживущи.
Получение
Минералы редкоземельных элементов сложны по составу и очень трудно выделить из них содержащиеся элементы. Но еще сложнее разделить смесь редкоземельных элементов. Наиболее старые, классические методы разделения: дробная, фракционная кристаллизация и дробное основное осаждение. В настоящее время развиваются новые методы: хроматография (ионный обмен) и экстракция органическими растворителями.
При разделении редкоземельных элементов неодим концентрируется вместе с легкими лантаноидами (цериевая подгруппа) и выделяется вместе с празеодимом, такую смесь празеодима и неодима называют дидимом. Затем неодим очищают от примесей методом ионного обмена (с помощью этилендиаминтетрауксусной кислоты или с использованием Cu-смолы) или методом разделения из смесей хлоридов.
Металлический неодим получают из безводных галогенидов электролизом их расплава, в присутствии галогенидов лития, калия, кальция, бария:
NdCl3 (расплав) → 2Nd + 3Cl2↑
А также термическим восстановлением оксида неодима (III) кальцием:
2O3 + 3Ca → 2Nd + 3CaO.
Физические свойства
Неодим, как и все лантаноиды, является переходным f-элементом, так как при увеличении заряда ядра от 57 до 71 происходит заполнение 4f-подуровня. Поэтому лантаноиды обладают исключительно близкими друг к другу свойствами.
Неодим - серебристо-белый, типичный металл. Его цвет связан с присутствием на его поверхности оксидной пленки. Неодим - пластичный, тугоплавкий, ковкий, но обладающий относительно невысокой твердостью металл, легко поддается механической обработке. Обладает парамагнитными свойствами, которые объясняются наличием недостроенного 4f-подуровня, обладающего высокой магнитной активностью.
Химические свойства
Неодим - активный металл, по своему поведению при реакциях похож на лантан. Во влажном воздухе он покрывается оксидно-гидроксидной пленкой.
Nd + 6H2O + 3O2 → 4Nd(OH)3.
Неодим пассивируется в холодной воде, не реагирует со щелочами и этанолом, но взаимодействует с водой при нагревании:
Nd + 6H2O (гор.) → 2Nd(OH)3↓ + 3H2↑
Неодим является сильным восстановителем, бурно реагирует с кислотами:
Nd + 6HCl (разб.) → 2NdCl3 + 3H2↑
Nd + 6 HNO3 (конц.) → Nd(NO3)3 + 3NO2↑ + 3H2O.
Во фтороводородной и ортофосфорной кислотах неодим устойчив, так как покрывается защитной пленкой нерастворимых солей.
При 300оС сгорает на воздухе:
Nd + 3O2 → 2Nd2O3.
Взаимодействует с галогенами
с хлором (при 300оС):
Nd + 3Cl2 → 2NdCl3
А при нагревании взаимодействует с азотом, серой, углеродом, кремнием, фосфором, водородом
с серой (при 500-800оС):
Nd + 3S → Nd2S3
с оксидом азота (IV):
+ 6NO2 → 3NO + Nd(NO3)3
с водородом (при 300оС):
Nd + 3H2 → 2NdH3.
С большинством металлов дает сплавы.
Соединения неодима
Неодим в соединениях проявляет только одну степень окисления +3, для него известны многочисленные бинарные соединения и разнообразные соли. Окраска соединений у него неодинаковая: оксид Nd2O3 голубовато-фиолетовый, нитрат и хлорид - сиреневые, фторид NdF3 - светло-розовый, бромид NdBr3 - фиолетовый, иодид NdI3 - зеленый, сульфид Nd2S3 - темно-зеленый, карбид NdC - коричневый, гексаборид NdB6 - синий и т. п.
Оксид неодима (III) Nd2O3
Температура плавления оксида неодима 2320оС, температура кипения - 4300оС, плотность - 7,327 г/см3. Оксид неодима получают разложением нитрата, оксалата и других солей неодима на воздухе при 800-1000оС:
Nd(NO3)3 → Nd2O3 + 3N2O5↑
Это голубовато-фиолетовые кристаллы, нерастворимые в воде и щелочах. Оксид неодима проявляет слабоосновные свойства и растворяется в кислотах:
2O3 + 6HCl → 2NdCl3 + 3H2O.
При взаимодействии с оксидами щелочных металлов проявляет некоторые амфотерные свойства:
O3 + Na2O → 2NaNdO2.
Бледно-розовые кристаллы, нерастворимые в воде. Температура плавления фторида 1377оС, температура кипения - 2300оС. Фторид неодима получают взаимодействием оксида неодима с фтороводородом при 700оС:
редкоземельный элемент неодим соединение
Nd2O3 + 6HF → 2NdF3 + 3H2O.
Хлорид неодима (III) NdCl3
Розово-фиолетовые гигроскопичные кристаллы, растворимые в воде. Температура плавления хлорида 758оС, температура кипения - 1690оС, плотность - 4,134 г/см3.
Хлорид неодима получают взаимодействием смеси хлора и тетрахлорметана с оксидом или оксалатом неодима при температуре выше 200оС.
При взаимодействии с бромоводородом и иодоводородом хлорид неодима легко переходит в соответствующий галогенид, может образовывать гидраты. Безводный хлорид применяют для получения металлического неодима металлотермическим способом.
Гидроксид неодима (III) Nd(OH)3
При добавлении растворов щелочей к солям неодима в осадок выпадают либо основные соли, либо гидроксид:
(NO3)3 + 2KOH → Nd(OH)2NO3 + 2KNO3(NO3)3 + 3KOH → Nd(OH)3↓ + 3KNO3.
Гидроксид неодима нерастворим, имеет слабоосновный характер. Поэтому он не растворяется в разбавленных щелочах, но легко растворяется в кислотах с образованием солей. В концентрированных растворах щелочей растворение хотя и происходит с образованием солей типа MNdO2, но эти соли немедленно гидролизуются водой. Следовательно, гидроксид неодима - слабоамфотерное соединение с резким преобладанием основных свойств.
Комплексные соединения неодима
Неодим способен образовывать комплексные соединения. Координационные числа равны 6-12, это объясняется участием в образовании связей f-орбиталей. Неодим образует устойчивые комплексные соединения с полидентантными лигандами. Комплексообразование с монодентантными лигандами не характерно для неодима.
В расплавах неодим образует гексафторид Na3[NdF6]. В водных растворах он образует прочные комплексы как с неорганическими, так и с органическими анионами (лигандами).
Для неодима также характерно образование кристаллогидратов. Ионы Nd3+ в водных растворах гидратированы и проявляют координационное число 9, а в твердых гидратированных солях, выделенных из водных растворов, - до 10-12. Высокое координационное число также связано с наличием незаполненного 4f-подуровня, на котором имеется еще много вакантных мест.
Применение
Неодим имеет достаточно широкое практическое применение, так как он доступный и дешевый.
В природной смеси с празеодимом (дидим) он используется в изготовлении стекол для защитных очков, задерживающих ультрафиолетовые лучи, что особенно важно для сварщиков, металлургов, стеклодувов (при сварке стекла особенно ярки желтые лучи натрия) и т. д. Стекла с 4,3%- ной добавкой окиси неодима имеют александритовский эффект. Неодимовое стекло может менять окраску в зависимости от освещения. Его используют для изготовления красивых ваз и художественных изделий, так как большие концентрации оксида неодима придают стеклу ярко-красный оттенок. Неодимовое стекло также применяют в лазерной технике. Ион Nd3+ дает лазерное излучение в инфракрасной области спектра. Для специальных стекол получают окись неодима чрезвычайно высокой чистоты - 99,996%.
Оксид неодима обладает комплексом превосходных физико-химических свойств, и достаточно доступен. Находит важное применение в электрических приборах в качестве диэлектрика, который отличается минимальным коэффициентом теплового расширения.
Достаточно широко применяется и сам неодим. Он лучше других лантаноидов влияет на свойства магниевых, алюминиевых и титановых сплавов, повышает их прочность и жароустойчивость.
Причины эффективного действия неодима на магниевые сплавы:
1.Неодим обладает максимальной растворимостью в магнии, которая способствует наибольшему эффекту упрочнения сплава в результате термической обработки.
2.Скорость диффузии неодима в магнии по сравнению с другими изученными редкоземельными металлами оказывается наименьшей - это служит причиной меньшей скорости разупрочнения сплава при повышенной температуре, а, следовательно, более высокой жаропрочности.
Добавка 5% неодима к алюминию повышает твердость и предел прочности сплава с 5 до 10 кг/мм2. Между этими элементами в расплаве происходит химическое взаимодействие с образованием интерметаллических соединений неодима NdAl2 и NdAl4. Добавка 1% неодима к титану повышает предел прочности до 48-50 кг/мм2 (у чистого титана он равен 32 кг/мм2), тогда как такая же добавка церия - только до 38-40 кг/мм2.
Неодим используют также в лазерной технике. Концентрация ионов Nd3+ в стеклах, предназначенных для этой цели, достигает 6%. У стекол, применяемых в качестве лазерных материалов, есть два неоспоримых достоинства: высокая концентрация активных частиц и возможность изготовления активных элементов больших размеров. Компоненты таких стекол очищают особо тщательно от примесей меди, железа, никеля, кобальта, а также редкоземельных металлов - самария, диспрозия и празеодима.
Широко применяются в качестве лазерных материалов и алюмо-иттриевые гранаты, активизированные неодимом. Лазеры с неодимом используются в экспериментах по управляемому термоядерному синтезу. Мощные неодимовые лазеры перспективны в качестве одного из важных элементов спутниковой связи.
Заключение
За последнее время значительно расширились области практического применения лантаноидов и неодима в том числе. Элемент с порядковым номером 60 обладает комплексом уникальных свойств, поэтому находит широкое применение в технике, металлургии, в стекольной, керамической и других отраслях промышленности.
Но существуют два фактора, которые мешают расширению диапазона применения неодима и других редкоземельных элементов: дороговизна их чистых препаратов и недостаточная изученность индивидуальных свойств, которая тормозит их применение на практике. Поэтому в настоящее время необходимо активно исследовать свойства лантаноидов и возможно в ближайшие годы будут обнаружены новые неожиданные пути их применения.
Список литературы
1.Шалинец А. Б. Провозвестники атомного века. Элементы III группы периодической системы Д. И. Менделеева. Пособие для учащихся. - М., Просвещение, 1975. - 192 с.
.Популярная библиотека химических элементов: В 2-х кн. / [Сост. В. В. Станцо, М. Б. Черненко]. - 3-е изд., испр. и доп. - М.: Наука, 1983.
.Кн. 2. Серебро - Нильсборий и далее. 1983. - 572 с.
.Реакции неорганических веществ: справочник / Р. А. Лидин, В. А. Молочко, Л. Л. Андреева; под ред. Р. А. Лидина. - 2-е изд.., перераб. и доп. - М.: Дрофа, 2007. - 637 с.
.Константы неорганических веществ: справочник / Р. А. Лидин, В. А. Молочко, Л. Л. Андреева; под ред. Р. А. Лидина. - 2-е изд.., перераб. и доп. - М.: Дрофа, 2006. - 685 с.
.Трифонов Д. Н. Редкоземельные элементы. - М., 1960. - 134 с.
.Ахметов Н. С. Общая и неорганическая химия. Учеб. для вузов. - 4-е изд., испр. - М.: Высш. шк., Изд. центр Академия, 2001. - 743 с., ил.