Соединения элементов VI Б-группы

  • Вид работы:
    Лекция
  • Предмет:
    Химия
  • Язык:
    Русский
    ,
    Формат файла:
    MS Word
    3,35 Mb
  • Опубликовано:
    2011-06-29
Вы можете узнать стоимость помощи в написании студенческой работы.
Помощь в написании работы, которую точно примут!

Соединения элементов VI Б-группы

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова

Кафедра неорганической химии










Лекция на тему:

«Соединения элементов VIБ- группы»

Выполнила: Купцова Мария

Группа Х-41

Преподаватель: Рукк Н.С.

Москва 2009

Хром. Физические и химические свойства

В свободном виде - голубовато-белый металл с кубической объемно-центрированной решеткой, а = 0,28845 нм. При температуре 39 °C переходит из парамагнитного состояния в антиферромагнитное (точка Нееля).

Хром является самым твердым металлом (твердость по шкале Мооса 8.5).

Устойчив на воздухе. При 2000 °C сгорает с образованием зелёного оксида хрома (III) Cr2O3, обладающего амфотерными свойствами. Сплавляя Cr2O3 со щелочами получают хромиты:

2O3 + 2NaOH → 2NaCrO2 + H2O.

Непрокаленный оксид хрома (III) легко растворяется в щелочных растворах и в кислотах:

2O3 + 6HCl → 2CrCl3 + 3Н2О.

При термическом разложении карбонила хрома Cr(СО)6 получают красный основной оксид хрома (II) CrO. Коричневый или желтый гидроксид Cr(OH)2 со слабоосновными свойствами осаждается при добавлении щелочей к растворам солей хрома (II).

При осторожном разложении оксида хрома(VI) CrO3 в гидротермальных условиях получают оксид хрома (IV) CrO2, который является ферромагнетиком и обладает металлической проводимостью.

При взаимодействии концентрированной серной кислоты с растворами дихроматов образуются красные или фиолетово-красные кристаллы оксида хрома (VI) CrO3. Типичный кислотный оксид, при взаимодействии с водой он образует сильные неустойчивые хромовые кислоты: хромовую H2CrO4, дихромовую H2Cr2O7 и другие.

Известны галогениды, соответствующие разным степеням окисления хрома. Синтезированы дигалогениды хрома CrF2, CrCl2, CrBr2 и CrI2 и тригалогениды CrF3, CrCl3, CrBr3 и CrI3. Однако, в отличие от аналогичных соединений алюминия и железа, трихлорид CrCl3 и трибромид CrBr3 хрома нелетучий.

Среди тетрагалогенидов хрома устойчив CrF4, тетрахлорид хрома CrCl4 существует только в парах. Известен гексафторид хрома CrF6.

Получены и охарактеризованы оксигалогениды хрома CrO2F2 и CrO2Cl2.

Синтезированы соединения хрома с бором (бориды Cr2B, CrB, Cr3B4, CrB2, CrB4 и Cr5B3), с углеродом (карбиды Cr23C6, Cr7C3 и Cr3C2), c кремнием (силициды Cr3Si, Cr5Si3 и CrSi) и азотом (нитриды CrN и Cr2N).

В растворах наиболее устойчивы соединения хрома(III). В этой степени окисления хрому соответствуют как катионная форма, так и анионные формы, например, существующий в щелочной среде анион [Cr(OH)6]3−.

При окислении соединений хрома(III) в щелочной среде образуются соединения хрома(VI):

2Na3[Cr(OH)6] + 3H2O2 → 2Na2CrO4 + 2NaOH + 8H2O.

Хрому(VI) отвечает ряд существующих только в водных растворах кислот: хромовая H2CrO4, дихромовая H2Cr2O7, трихромовая H3Cr3O10 и другие, которые образуют соли - хроматы, дихроматы, трихроматы и т. д.

Вольфрам. Физические свойства

Вольфрам - светло-серый металл, имеющий самые высокие температуры плавления и кипения.

Некоторые физические свойства приведены в таблице (см. выше). Другие физические свойства вольфрама:

твердость по Бринеллю 488 кг/мм².

удельное электрическое сопротивление при 20 °C 55×10−9 Ом·м, при 2700 °C - 904×10−9 Ом·м.

скорость звука в отожжённом вольфраме 4290 м/с.

Вольфрам является одним из наиболее тяжелых и самым тугоплавким металлом. В чистом виде представляет собой металл серебристо-белого цвета, похожий на платину, при температуре около 1600 °C хорошо поддается ковке и может быть вытянут в тонкую нить.

Валентность от 2 до 6. Наиболее устойчив 6-валентный вольфрам. 3- и 2-валентные соединения вольфрама неустойчивы и практического значения не имеют.

Вольфрам имеет высокую коррозионную стойкость: при комнатной температуре не изменяется на воздухе; при температуре красного каления медленно окисляется в оксид вольфрама VI; в соляной, серной и плавиковой кислотах почти не растворим. В азотной кислоте и царской водке окисляется с поверхности. В смеси азотной и плавиковой кислоты растворяется, образуя вольфрамовую кислоту. Из соединений вольфрама наибольшее значение имеют: триоксид вольфрама или вольфрамовый ангидрид, вольфраматы, перекисные соединения с общей формулой Me2WOX, а также соединения с галогенами, серой и углеродом. Вольфраматы склонны к образованию полимерных анионов, в том числе гетерополисоединений с включением других переходных металлов.

Молибден. Физические свойства

Молибден - светло-серый металл с кубической объемно-центрированной решёткой типа α-Fe (a = 3,14 Å; z = 2; пространственная группа Im3m), парамагнитен. Механические свойства, как и у большинства металлов, определяются чистотой металла и предшествующей механической и термической обработкой (чем чище металл, тем он мягче). Обладает крайне низким коэффициентом теплового расширения.

Химические свойства. При комнатной температуре на воздухе Mo устойчив. Начинает окисляться при 400°C. Выше 600°C быстро окисляется до триоксида МоО3. Этот оксид получают также окислением дисульфида молибдена MoS2 и термолизом молибдата аммония (NH4)6Mo7O24·4H2O.

Мо образует оксид молибдена (IV) МоО2 и ряд оксидов, промежуточных между МоО3 и МоО2.

С галогенами Mo образует ряд соединений в разных степенях окисления. При взаимодействии порошка молибдена или МоО3 с F2 получают гексафторид молибдена MoF6, бесцветную легкокипящую жидкость. Mo (+4 и +5) образует твердые галогениды MoHal4 и MoHal5 (Hal = F, Cl, Br). С иодом известен только дийодид молибдена MoI2. Молибден образует оксигалогениды: MoOF4, MoOCl4, MoO2F2, MoO2Cl2, MoO2Br2, MoOBr3 и другие.

При нагревании молибдена с серой образуется дисульфид молибдена MoS2, с селеном - диселенид молибдена состава MoSe2. Известны карбиды молибдена Mo2C и MoC - кристаллические высокоплавкие вещества и силицид молибдена MoSi2.

Особая группа соединений молибдена - молибденовые сини. При действии восстановителей - сернистого газа, цинковой пыли, алюминия или других на слабокислые (рН=4) суспензии оксида молибдена образуются ярко-синие вещества переменного состава: Мо2О5·Н2О, Мо4О11·Н2О и Мо8О23·8Н2О.образует молибдаты, соли не выделенных в свободном состоянии слабых молибденовых кислот, хН2О· уМоО3 (парамолибдат аммония 3(NH4)2O·7MoO3·zH2O; СаМоО4, Fe2(МоО4)3 - встречаются в природе). Молибдаты металлов I и III групп содержат тетраэдрические группировки [МоО4].

При подкислении водных растворов нормальных молибдатов образуются ионы MoO3OH-, затем ионы полимолибдатов: гепта-, (пара-) Мо7О266-, тетра-(мета-) Мо4О132-, окта- Мо8О264- и другие. Безводные полимолибдаты синтезируют спеканием МоО3 с оксидами металлов.

Существуют двойные молибдаты, в состав которых входят сразу два катиона, например, М+1М+3(МоО4)2, М+15М+3(МоО4)4. Оксидные соединения, содержащие молибден в низших степенях окисления - молибденовые бронзы, например, красная K0,26MoO3 и синяя К0,28МоО3. Эти соединения обладают металлической проводимостью и полупроводниковыми свойствами.

Соединения хрома молибдена и вольфрама

ü  Оксиды, гидроксиды, пероксиды

ü  Карбиды,нитриды и бориды

ü  Галогениды и оксогалогениды

ü  Бронза вольфрама и молибдена

ü  Сульфиды, селениды, теллуриды

Оксиды VI Б группы

Степень окисления

+6

Промежуточные

+4

+3

Cr

CrO3

Cr3O8, Cr2O5, Cr5O12 и т. д.

CrO2

Cr2O3

Mo

MoO3

Mo9O26, Mo8O23, Mo5O14, Mo17O47, Mo4O11

MoO2

-

W

WO3

W49O119, W50O148, W20O58, W18O49

WO2


Оксид хрома (III)

Оксид хрома (III) - это самое устойчивое соединение хрома

Он обладает полупроводниковыми и антиферромагнитными свойствами при температуре ниже 350С.

Cr2O3 - наиболее устойчивый оксид хрома

(NH4)2Cr2O7 Ú Cr2O3 + N2+4H2O

Полученный таким сухим методом Cr2O3 часто химически инертен.Он легко растворяется в водных растворах кислот, демонстрируя разнообразную химию катионов на основе иона [Cr(H2O)6]3+, и щелочах с образованием сложных сильно гидролизуемых хроматов (III) («хромитов»).

Мелкий порошок Cr2O3 образуется при сжигании тонко раздроб-ленного металла, дегидратации гидроксида нагревании хромового ангидрида или хлористого сромила, сплавлении дихроматов с серой и углем: t

K2Cr2O7 + S = Cr2O3 + K2SO42Cr2O7 + 2C = Cr2O3 + Na2CO3 + COh

Термическое разложение дихромата амммония:

(NH4)2Cr2O7 = Cr2O3 + N2 h + 4H2O h

Если температуру разложения поддерживать постоянной (250оС), то продуктом реакции будет черный оксид CrO2, при 420оС он превращается в Cr2O3. Для перевода Cr2O3 его в растворимое состояние без изменения степени окисления использует хлорирование в смеси с углем:

Cr2O3 + 3С +3CL2 = 2CrCl3 + 3CO h

Сплавление с пиросульфатами:

Cr2O3+3 K2S2O7 = 3 K2SO4 + Cr2(SO4)3

Карбонаты или гидроксидами щелочных металлов:

Cr2O3 + Na2CO3 = 2NaCrO2 + CO2 h

При сплавлении с окислителями (NaNO3, O2, Na2O2, KClO3) и карбонатами или гидроксидами щелочных металлов оксид хрома (III) превращается в хроматы:

Cr2O3 + 3NaNO3 + 2Na2CO3 = 2Na2CrO4+3NaNO2 + 2CO h

Cr2O3 + 3O2 +8NaOH = 4Na2CrO4 + 4H2O

Оксиды хрома (IV), молибдена (IV), вольфрама (IV)

Диоксиды образуются как промежуточные продукты при разложении в отсутствии кислорода или восстановлением M(VI) в мягких условиях: они химически инертны по отношению к воде и щелочам, но кислоты-окислители переводят их в соединения высшей степени окисления. Черный оксид хрома (VI) обладает металлической проводимостью, ферромагнитными свойствами и применяется в производстве элементов памяти для компьютеров и бытовых радиоэлектронных приборов. Диоксиды образуются как промежуточные продукты при разложении в отсутствие кислорода или восстановлении соединений M(VI) в мягких условиях:

                                250oC;N2

3(NH4)2Cr2O7 ª 6CrO2 +2N2 + 9H2O + 2NH3

                           450oC3 + H2 ª MoO2 + H2O

                        600oC

WO3 + H2 ª WO2+H2O

Диоксид хрома CrO2

Черно-коричневый CrO2 ,промежуточный продукт разложения CrO3 до Cr2O3. CrO2 имеет структуру рутила. Он обладает металлической проводимостью и ферромагнитными свойствами. Его применяют для производства магнитных пленок для записи.


Проявляет основные свойства и медленно переходит в раствор под действием кислот:

CrO + 2HCl = CrCl2 + H2O

Он также является сильным восстановителем:

              10000C

CrO + CO2 ª Cr2O3 + CO

Нагревание в инертной атмосфере или в вакууме приводит к диспропорционированию:

      700оC вакуум

CrO ª Cr2O3

При температуре 1000оС водород восстанавливает CrO до металла.

Оксиды хрома (VI), молибдена (VI), вольфрама (VI)

Оксид хрома (VI), или хромовый ангидрид, по свойствам значительно отличается от высших оксидов молибдена и вольфрама (см. табл. ниже)


Оксид CrO3 представляет собой темно-красные призматические кристаллы, состоящие из тетраэдров [CrO4], связанных вершинами в цепи. При температуре 197оС вещество плавится, превращаясь в летучую темную жидкость, пары которой окрашены в красный цвет. Разложение происходит в интервале 200 - 550 оС и заканчивается образованием оксида хрома (III):

CrO3 = 2Cr2O3 + 3O2#

CrO3 проявляет сильные кислотные свойства и является ковалентным оксидом с температурой плавления лишь 1970С. Его обычно называют «хромовой кислоты» и получают добавлением концентрированной серной кислоты к насыщенному водному раствору дихромата. CrO3 плавится с частичным разложением, а при нагревании выше 220-2500С теряет кислород, образуя ряд низших оксидов вплоть до зеленого Cr2O3

Белые кристаллы высшего оксида молибдена МоО3, имеют слоистую структуру, в которой октаэдры [MoO6], сильно искажены из-за неравноценности связей Мо - О, соединяются и вершинами, и ребрами. При нагревании вещество желтеет, а при температуре 795 оС плавится, превращаясь в подвижную жидкость.

Оксид вольфрама (VI) WO3 представляет собой желтый кристаллический порошок. Его структура образована октаэдрами [WO6], связанными между собой всеми вершинами. Такой структурный тип получил название «структура типа ReO3» по первому исследованному веществу аналогичного строения. Известны несколько модификаций WO3, в которых атом вольфрама смещен из центра октаэдра, и возникающая деформация ведет к понижению симметрии.

Гидроксиды, соли кислородосодержащих кислот элементов шестой Б группы

Соединения хрома часто значительно отличаются по свойствам от аналогичных соединений тяжелых металлов шестой группы - молибдена и вольфрама, имеющих тенденцию в низших степенях окисления к образованию кластеров, а в высшей степени окисления - изополи- и гетерополианионов.

С ростом степени окисления основные свойства оксидов и гидроксидов постепенно сменяются кислотными, восстановительная способность соединений убывает, а окислительная - возрастает. Так, соединения хрома(II) (его, Сг(ОН)2) имеют основный характер и являются сильными восстановителями; высшему оксиду хрома СгОз соответствуют хромовая Н2СгО4 и двухромовая Н2Сr207 кислоты, для них характерны окислительные свойства. Соединения хрома в промежуточных степенях окисления, главным образом +3 (Cr20з, Сг(ОН)3), амфотерны. Они наиболее устойчивы в водных растворах по отношению как к окислению, так и к восстановлению.

Соединения, содержащие ионы М2+, характерны лишь для хрома. Молибден и вольфрам в степени окисления +2 образуют кластеры, например [М6Х8]4+. Соединения W(II) менее характерны, например биядерный ацетат W(II) не существует, а структурный аналог ацетата Сг(lI) - ацетат [Мo(СНзСОО)2]2 -исходный препарат для синтеза биядерных комплексов молибдена.

Пероксиды элементов шестой Б группы

Уже в середине XIX в. было известно, что при действии пероксида водорода на подкисленный (рН 2-4) разбавленный раствор дихромата калия возникает синее окрашивание, обусловленное образованием нестабильного пероксида хрома CrO5(H20), имеющего строение Сг(О2)2О(Н2О) (рис. а).

Эта реакция и сейчас используется для качественного определения хрома. В индивидуальном виде пероксид хрома выделить так и не удалось, но его устойчивость можно повысить экстракцией эфиром или добавлением пиридина, анилина, бипиридила; при этом происходит замешение молекулы воды на донорный лиганд (рис. б, в):

K2Cr2О7 + 4Н2О2 + H2S04 + ру g 2СгО(О2)2(ру) + K2S04 + 5Н2О

В слабокислой или нейтральной среде (рН 4 - 7) взаимодействие раствора дихромата с пероксидом водорода приводит к фиолетовому окрашиванию, обусловленному ионами [Сг(О2)20(ОН)]- (рис. г). Образование аналогичного окрашивания при действии на эфирный раствор пероксида хрома небольшого количества аммиака или щелочи:


в индивидуальном виде вещество, содержащее такие ионы, может быть получено в виде аммонийной соли действием пергидроля на охлажденный раствор хромата аммония, подкисленный уксусной кислотой.

При добавлении к эфирному раствору пероксида хрома избытка аммиака происходит восстановление хрома до степени окисления +4: образовавшийся зеленовато-коричневый раствор содержит дипероксокомплекс Сr(О2)2(NНз)з (рис д). Это вещество также может быть получено при действии на хромовый ангидрид аммиака и крепкого раствора пероксида водорода.

В сильнощелочной среде образуются красно-коричневые растворы, содержашие тетрапероксохромат-ионы [Сг+S2)4]З- в форме кислородного додекаэдра (рис. е). Они входят в состав твердых солей, например КзСгО8. Это вещество служит источником синглетного кислорода. При низких температурах в нем происходит упорядочение по типу антиферромагнетика.

Перекисные соединения хрома (а-е) и молибдена (ж, з):

а - Cr(O2)2O(H20); б - Сr(O2)2O(ру); в - Cr(O2)2O(bipy); г - [Cr(O2)2O(OH)]-; д - Сr(O2)2(NН3)3; е - [Сг(02)43-; ж - [Мо2Оз(O22О)22-; з - [Мо7О22(O2)2]6- (атомы водорода не показаны)

Карбиды, нитриды и бориды элементов шестой Б группы

С углеродом хром, молибден и вольфрам, как и другие d-металлы, образуют карбиды - твердые и высокоплавкие (температура плавления 2400- 2800 oС) соединения с делокализованной металлической связью. Получают их взаимодействием соответствующих количеств простых веществ при высокой (1 000 - 2 000oС) температуре, а также восстановлением оксидов углеродом, например:

МоОз + 7С = Мо2С + 6СО

Карбиды - нестехиометрические соединения с широкой областью гомогенности. В карбидах типа М2С атомы металла образуют гексагональную плотнейшую упаковку, в октаэдрические пустоты которой статистически внедрены атомы углерода.

Нитриды MN и M2N получают взаимодействием металлов с азотом или аммиаком, а фосфиды МР2, МР4, М2Р - из простых веществ, также при нагревании галогенидов с фосфином. Как и карбиды, это нестехиометрические, очень твердые, химически инертные и тугоплавкие (температуры плавления 2 000 - 2 500 oС) вещества.

Для молибдена и вольфрама характерны тригалогенонитриды Х3М=N, в структуре которых плоские квадраты объединены мостиковыми атомами галогена в слои. Их получают из карбонилов или галогенидов:

6 + [Hg2N]Br g ВгзW=N + 2HgBr2


Галогениды

Для элементов шестой группы известно большое число соединений с галогенами (см.табл.). По мере роста степени окисления, а также с уменьшение I порядкового номера металла возрастает ковалентность связи, а следовательно, и кислотный характер галогенида.

Степень окисления металла

СгХ"

МоХ"

WX"

+2

CrCl2, СrВr2, CrI2

MoCl2, MoBr2, MoI2

WCI2, WI2

+3

CrF3, CrCl3,CrBr3

MoF3, MoCl3, MoBr3, MoI3

WСlз, WВГЗ, WIз

+4

CrF4, CrCl4, CrBr4

MoF4, MoCl4, MoBr4, MoI4

WF4, WC14, WBr4, WI4

+5

CrF5

MoF5, MoCl5, MoBr5, MoI5

WFs, WCls, WBr)

+6

CrF6

MoF6,MoCl6

WF6, WCI6, WBr6


Известные галогениды хрома, молибдена и вольфрама перечислены в таблице. Наблюдаемые закономерности соответствует ожидаемым. Степень окисления (+5, +6) достигается хромом только в сочетании с таким сильным окислителем, как фтор, и даже вольфрам не образует гексаонидов.

Для степени окисления +4 существование иодидов сомнительно, либо они нестабильны. Аналогично для оксогалогенидов, только вольфрам образует оксоиодид, и только хром получен оксофторид в низшей степени окисления.

Дигалогениды

химический хром вольфрам оксид

Дигалогениды хрома представляют собой твердые вещества с центральным атомом, расположенным в центре искаженного октаэдра, что типично для иона с конфигурацией d4 вследствие эффекта Яна-Теллера. Синтез этих соединений проводят либо восстановлением безводных тригалогенидов водородом, либо взаимодействием хрома с галогеноводородами при температуре 1000 ос. Иодид (единственный из дигалогенидов) может быть получен прямым синтезом. Все дигалогениды хрома растворимы в воде, где они присутствуют в виде гексаакваионов. Их водные растворы на воздухе мгновенно окисляются, изменяя ярко-синюю окраску на грязно-зеленую.

Соединения хрома(II) являются сильными восстановителями, в противоположность дигалогенидам молибдена, довольно устойчивым к действию окислителей.

Недавно в среде тетрагидрофурана (thf) получен оксохлорид:

8CrC12 +LiOH· Н2О + 3C4H9Li + 4(thf) = 2Cr4OCl6(thf)4 + 4LiCl+ 3C4HIO

Тригалогениды

Тригалогениды хрома, молибдена и вольфрама также существенно различаются по строению и свойствам. Наиболее известен хлорид хрома(III), или хлорный хром, СгСlз, образующийся в виде фиолетовых чешуйчатых кристаллов при хлорировании хрома или смеси его оксида углем. Это вещество может быть сублимировано в токе хлора при температуре 600 ОС, но при нагревании до этой температуры в инертной атмосфере или в вакууме частично разлагается на дихлорид и хлор.

Тетрагалогениды

Из тетрагалогенидов наиболее устойчивы фториды, известные для всех трех элементов. Хлорид и бромид хрома (IV) существуют в газовой фазе в равновесии 2СгХз + Х2 D 2СгХ4.

В виде индивидуального вещества они не выделены, хотя тетраэдрические молекулы CrCl4 стабилизированы в аргоновой матрице.


Тетрахлорид молибдена MoC14 - черное нелетучее вещество, разлагающееся при температуре выше 1300 C. Он существует в виде нескольких модификаций. Известен также тетрабромид молибдена. Все тетрагалогениды за исключением тетрафторидов легко гидролизуются и при этом диспропорционируют:

2МХ4 + Н2О = МХЗ + МОХз + 2НХ

на воздухе окисляются. Частичный сольволиз проходит также в метаноле:


Из ацетонитрильных растворов WCl4 кристаллизуются молекулярные сольваты WСI4(СНзСN)2·

Пентагалогениды.

Пентафториды, известные для всех трех металлов, представляют собой желтые (MoFs, WFs) или красные (CrFs) легколетучие кристаллические вещества, изоструктурные соответствующим галогенидам ниобия и тантала. Они построены из циклических молекул, в которых четыре октаэдра связаны общими вершинами с помощью мостиков M--F-M (см. рис. 3.28, а). При небольшом нагревании пентафториды молибдена (165 ОС) и вольфрама (30 ОС) испропорционируют:

MFs = МFб + MF4

С солями щелочных металлов они дают фторидные комплексы. Среди пентахлоридов наиболее изучен MoCls, образующийся в виде черных кристаллов, состоящих из димеров M02Cl1o в виде двух октаэдров [MoC16], соединенных ребрами.


Среди пентахлоридов наиболее изучен Mo2Cl10, образующийся в виде черных кристаллов, состоящих из димеров Мо2Cl10 в виде двух октаэдров [MoCl6], соединенных ребрами.

Важнейшие оксохлориды молибдена и вольфрама

Для всех трех элементов известны оксогалогениды, но наиболее характерны они для молибдена и вольфрама. Часто оксогалогениды выделяются в качестве побочных продуктов при синтезе безводных галогенидов.

Поскольку двойная связь М =0 очень прочна, оксогалогениды образуются в присутствии даже незначительного количества кислорода и водяного пара. Общим методом их синтеза служит галогенирование оксидов хлором, хлористым тионилом, летучими хлоридами (см. табл. ):

                              1000 оC

Сr2O3 + СгСlз g 3CrOCl

Низшие оксогалогениды могут быть также получены восстановлением или разложением высших. Для хрома наиболее характерны высшие диоксогалогениды СrО2Х2, известные для всех галогенов, за исключением йода и астата.


Из оксогалогенидов молибдена следует отметить оксохлорид МоОCl3 - темно-коричневые игольчатые кристаллы, состоящие из бесконечных цепей октаэдра [MoOCl5]2- (см. рис.) Эти вещества получают также электрохимическим восстановлением гидратированного оксида молибдена в солянокислом растворе или восстановлением молибдатов иодоводородом в концентрированной НСl:

(МоОз· Н2О) + 8HCl + 4KCl = 2K2[MoOCls] + C12 # + 6Н2О


Бронза вольфрама и молибдена

Среди кислородных соединений элементов шестой группы интерес представляют вольфрамовые бронзы, названные так из-за металлического блеска и специфической окраски. Они образуются при восстановлении метавольфрамата натрия водородом при температуре красного каления:

2Na6H2W12O40 + 6H2 = 24Na0,5WO3 + 8H2O

Или при нагревании смеси оксида вольфрама (VI) с щелочным металлом:

WO3 + 0,3Na = Na0,3WO3

Вольфрамовые бронзы Nax(W+6W+5)O3 имеют структуру типа перовскита

а - последовательное заполнение пустот в структуре WO3 катионами металла, б - строение гидратированной молибденовой бронзы

Для Мо образование бронз не столь характерно. Они менее устойчивы и получены восстановлением молибдатов при высоких (> 60 кбар) давлениях. Взаимодействие оксида молибдена (VI) с дитионитом или боргидридом натрия в этиловом спирте приводит к образованию гидратированных бронз, в которых катионы щелочного металла интеркалированы между слоями в структуре МоО3:

2MoO3 + xNa2S2O4 + 2nH2O=2Nax(H2O)nMoO3 +2xSO2#

Невысокая стабильность солибденовых бронз по сравнению с вольфрамовыми может быть связана с большей склонностью Мо (VI) к диспропорционированию.

Список литературы

1.       Неорганическая химия, под ред. Третьякова. Т.3:Химия переходных элементов. М., Издательский центр «Академия», 2007.

.        Гринвуд Н.Н. Химия элементов: в 2 томах. Т. 2, Издатель: Бином. Лаборатория знаний, Год издания - 2008

.        Интернет-ресурс Википедия.

Похожие работы на - Соединения элементов VI Б-группы

 

Не нашел материал для своей работы?
Поможем написать качественную работу
Без плагиата!